химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ванным эфиром; возможно, что при этом в качестве промежуточного соединения образуется ацнльное производное И. [10, Н].

Следует, однако, отметить, что, по данным Бейермана, Вейгаида и сотр. [121, И. вызывает рацемизацию в большинстве пептидных синтезов и менее эффективен, чем 1,2,4-триазол.

I.Snyder Н. R,f Handrick R. G., Brooks L. A., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 471 (1955).

2. Maquenne M,, Ann. Chun,, [6], 24, 525 (1891).

3. Radziszewski В., Chem. Ber., 15, 1493 (1882); В eh rend R., Schmitz J., Ann., 277, 338 (1893).

4. В r e d e г e с k H., Gompper R., Bangert R., Her linger H., Chem, Ber., 97, 827 (1964).

5. Bedoukian P. Z., J. Am. Chem, Soc, 66, 651 (1944).

6. S t a a b H. A., J о s t E., Ann., 655, 90 (1962); S t a a b H. A., Angew. Chem., Internal. Ed,, 1, 351 (1962).

7. S t a a b H. A., Braunling H,, Ann., 654, Н9 (1962).

8. Bender M. L.,Turnqnest B. W., J. Am. Chem. Soc, 79, 1652 (1957).

9. Bruice Т. C, Schmir G. L., J. Am. Chem. Soc, 79, 1663 (1957).

10. Mazur R. H., J. Org. Chem,, 28, 2498 (1963).

Н. Wieland Т., Vogeler 1С, Angew. Chem., Internal, Ed, 2, 42 (1963); Ann. 680, 125 (1964).

12. Beyerman H. C, W e у g a n d F., et al., Rec. trav., 84, 213 (1965).

N-ИМИДАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ wpew-БУТИЛОВЫЙ

ЭФИР, к=ч i? Мол. вес 168,20, т. пл. 46—47°.

>N-COC (СН3)3

И. к. б. э. получают реакцией карбоииддиимидазола с трет-бутанолом и используют для треги-бутоксикарбоиилирования аминокислот [1].

I. К I е е W., Brenner М., Helv. Chiin. Acta, 44, 2151 (1961).

ИМИНОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИ-трет-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР, Ш[С02С(СН3)3]2.Мол.вес217,26,двеформы, т. пл. 90 и 121°.

И.к. д. э. получают из этил-треш-бутилоксалата по следующей схеме:

О II

COaCHs H2NNH2 CONHNH3 HNO, CN = N+ N- (СН3)асон

I " ' I * I *

C02C(CH3)a С02С(СНл)я C02C(CH3)3

^СОгС(СНа)з

—? HN( +N4

ч:о2с(сн3)3

На последней стадии перегруппировка Курциуса осуществляется при нагревании азнда с mpem-бутанолом ш.

И.к. д. э. применяют для синтеза первичных аминов по реакции Габриэля или родственным реакциям. Например, суспензию гидрида натрия в растворе этого реагента в ДМФА перемешивают б час при 60° и к образовавшемуся натриевому производному добавляют <х, а'-дибром-о-ксилол, продолжая нагревание до завершения алкилирования. Смесь разбавляют водой, тетраэфир экстрагируют

yCGACH-Os

,х ,СН2Вг , ,СИЖ

I уСОХ(СН3), 60о А час "ч/ чС02С(СН3)8

^ I х:о2С(сн3). ^ ч /СОвСссн,,),,

^ NCH2Br xCHnN<

ХЮ3С(СН3):,

НС1 " у

57%

CH2NH2 ? HCl

хлористым метиленом и нагреванием с конц. соляной кислотой удаляют сложноэфириые группы (в виде изобутилена и СОа) с образованием дихлоргидрата о-ксплилендиамина. 1. С а г р i п о L. A., J. Org. Chem., 29, 2820 (1964).

ИНДИКАТОРЫ рН. Велыоз [1] опубликовал таблицу, содержащую более 100 индикаторов, с примечаниями и ссылками на литературу.

1. V е 1 1 u z L., Substances Naturellea de Synthese, 7, Part 3 (1953).

ИНДИКАТОРЫ рН, КИСЛОТНОСТЬ ПО ГАММЕТУ.

С помощью набора из 17 основных индикаторов можно определить в любом растворителе любую кислотность в пределах от разбавленной водной минеральной кислоты до чистой серной кислоты [1]. Пределы индикаторов: от +2,8 (4-аминоазобензол) до—9,3 (2,4,6-тринитроаиилии).

1. Hamraett L Р„ Deyrup A. J., J. Am. Chem. Soc, 54, 2721 (1932); и a m m е t t L.P., Paul M. A., ibid., 56, 827 (1934).

ИОД, 1Я. Мол. вес 253,82, т. пл. Н3,6°, т. кип. 184°.

Ароматическое иодирование. Анилин иодируют, добавляя И. к перемешиваемой смесн амнна и водного бикарбоната натрия прн 12—15s [1], Реакция заканчивается за 30 мин, после чего продукт собирают н-кристаллизуют.

I3, NaHCO,, Нг0

75-84°/

При иодировании вератрола вместо NaHC03 лучше использовать трифторацетат серебра. Водный раствор соли получают из кислоты и окиси серебра, отфильтровывают и упаривают4 досуха; соль очищают экстракцией эфиром в аппаратеСокслета [2]. К смеси

ОСН3

Jx/och3 осн.

осн.

r,+CFsC03Ag

——

85-91%

CF3CO,H-

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ремонт холодильников
Посуда Круглые купить
cimier 1951 5103-pp011
курсы по 3 д максу интерьера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)