химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ИЗДАТЕЛЬСТВО

«МИР»

Reagents for Organic Synthesis

LOUIS F. FIESER

Sheldon Emery Professor of Organic Chemistry Harvard University

MARY FIESER

Research Fellow in Chemistry Harvard University

JOHN WILEY AND SONS, INC. NEW YORK . LONDON . SYDNEY

1968

Л. ФИЗЕР, М. ФИЗЕР

Реагенты для органического синтеза

том II

(Ж-Н)

ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО

доктора хим, наук Н. С. ЗЕФИРОВА, канд. хим. наук В. С. ПЕТРОСЯНА,

доктора хим. наук А. Ф. ПЛАТЭ и канд. хим. наук С. С. ЧУРАНОВА

ПОД РЕДАКЦИЕЙакадемика И. Л. КНУНЯНЦА доктора хим. наук Р. Г. КОСТЯНОВСКОГО

МОСКВА 1970

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР»

УДК 661.7/54-41

Редакция литературы по химии

Инд. 2-5-3

Железа нонакарбонил. Этот комплекс содержит шесть концевых и три мостиковых карбонильных групп, связанных с обоими атомами железа. Ацетилен при 20—25° и 20—24 атм замещает мостиковые карбонильные группы Ж. н. с образованием тропонжелезотрикарбонила (2), представляющего собой оранжевое твердое вещество с двумя температурами плавления 63,5—64° и 83—84°. Из карбонилов Fe(CO)5 и Fe(CO)2 получаются только следы этого соединения. Обработка комплекса (2) трифенилфосфином дает тропой (3) с выходом 69% и новый комплекс (4), тропоижелезодикарбонйлтрифенилфосфин. Тропой также

можно получить окислением комплекса (2) хлорным железом, но выход в этой реакции очень мал. Действием Ж- н. на норборнадиен в темноте Куксон и сотр. [2] получили пять кетонов и четыре димерных углеводорода. Наиболее высокоплавкий димер (т. пл. 163—164°) легко выделяется из смеси с выходом 4%, поскольку ои первым элюируется с колонки при хроматографировании на силикагеле. Лемаль и Шим [3] выделили тот же димер из сложной смеси, полученной при облучении смеси норборнадиена и пентакарбонила железа. Для этого димера были предложены две альтернативные структуры (1) и (2). При параллельной ориентации двух молекул норборнадиена получится димер

(2), при ориентации под прямым углом — димер (I). В работе [23 более вероятной считают структуру (2).

I.Weiss Е., и u b е 1 W., Chem. Вег., 95, Н79 (1962).

2. Bird С. W., Colinese D. L., С о о k s о n R. С, и u d е с J., Williams R. О., Tetrahedron Letters, 373 (1961).

3. L с m а 1 D. М., Shim К. S., Tetrahedron Letters, 368 (1961).

ЖЕЛЕЗА ПЕНТАКАРБОНИЛ, Fe(CO)5. Мол. вес 195,90, желтый, т. пл. —20°, т. кип. 103°.

Реакция с ацетиленами. Реппе и Веттер [1] нашли, что ацетиленовые углеводороды реагируют с Ж.п. во влажном этаноле при 50—80° и давлении 40 атм с образованием гидрохинонов. При более высоких температурах главный продукт — этиловый эфир акриловой кислоты (см. Никеля карбонил). Некоторое представление о ходе этой реакции дает наблюдение Стернберга и сотр. [2], которые отметили, что при выдерживании на солнечном свету смеси диметилацетилена и Fe(CO)5 выделяются оранжевые кристаллы состава Fe(CO)5(CH3C=CCH3), .Это вещество представляют в виде ^-комплекса двух молекул алкипа с двумя карбонильными группами, так как при выдерживании на воздухе комплекс разлагается с выделением дурохинона, а при обработке его кислотой количественно образуются дурогидрохинон и окись углерода.

СН3 С

сн8

+ Fe(CO)6

hv

НЭСС^ VCCHa

> II — Н Fe(CO>,

Н3С Cs. -С СН3

о

Комплекс

Из реакционной смеси тетракарбонила железа с дифени л ацетиленом Шройцер Г31 выделил в виде я-комплекса продукт внедрения лишь одной карбонильной группы — тетрафенилциклопентадиенои. -Fe(CO)3

Тримеризация бензоиитрила. Кеттль и Оргел 14] показали, что Ж- п. с хорошим выходом превращает бензонитрил в тример 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин. При охлаждении продукт кристаллизуется из реакционной смеси.

ССН5

I

кипячение пееколь- N N

ко часов I 1

C6H5C^N + Fe(CO)r> >? | |

/\У\ Н5Се N CeHs

Сочетание гелс-дигалогеиидов. Ж- п. осуществляет дегалогени-рующее сочетание дихлор- и дибромдифенилметанов с образованием с хорошим выходом тетрафенилэтилена 151. Реакция возможна

Кипячение в СЛ-Ц

2Fe (СО)в + 2(СвН8)а CC1S~(СвНв)й С-С (CeH5)2^2FeCI2

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Пресс для чеснока Twin Pure black 190 мм
пивной бокал на ножке купить
тенты для качелей варадеро
курсы обучение в программе иллюстратор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)