химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

давления и мешалкой Гершберга [II с ртутным затвором, сделанной из танталовой проволоки (рис. Г-3 и Г-4). Систему продувают сухим азотом, вводя его через верх холоР и с. Г-2. Прибор для получения реактивов Грнньяра.

дильника и выпуская через капельную воронку. Когда воронка закрыта, в приборе создается небольшое избыточное давление, на которое указывает уровень ртути в предохранительном клапане. Такое устройство [21 обеспечивает экономичный расход азота, а также устраняет испарение растворителя с током инертного газа, которое неизбежно при непрерывном продувании. Азот высокой чистоты можно использовать непосредственно из баллона.

Атмосфера азота необходима прежде всего для предотвращения разложения Г. р. при окислении воздухом по схеме [3]

2RMgX +Оо —? 2ROMgX

а также для предохранения от влаги воздуха. В колбу помещают необходимое количество магниевой стружки и пропускают азот, промывая им также и пустую капельную воронку. После вытеснения воздуха продолжают пропускать азот, осторожно подогревая колбу открытым пламенем горелки, чтобы удалить влагу, адсорбированную на поверхности стекла и металла; азот предохраняет поверхность нагретого металла от окисления. Затем колбу охлаждают, ток азота уменьшают до едва ощутимого и добавляют небольшое количество галогенида и эфира из капельной воронки. Перемешивание начинают, когда имеется еще очень небольшое количество жидкости; при этом кусочки магния разрушаются и этого часто оказывается достаточным для начала реакции. Если простое перемешивание неэффективно, то в качестве одного нз приемов можно рекомендовать опустить мешалку так, чтобы при движении она придавливала кусочки металла к дну колбы и до некоторой степени дробила их. Кроме того, можно прибавить немного метилмагнипноди-да или небольшой кристаллик иода. Согласно работе [4], бром как инициатор эффективнее иода. Катализатор Гпльмана 151 получают

us

г

0

РИС. Г-4. Ртутный затвор для мешалки.

взаимодействием магния и иода в смеси эфира с беизолом.

Анализ RMgX. Гильман [61 определял выход Г. р. разбавлением до стандартного объема, добавлением аликвотной порции к избытку

0,2 н. кислоты и обратным титрованием 0,2 н. щелочью в присутствии фенолфталеина. Ниже приведены средине данные для ряда опытов:

Исходное соединение j RMuX. "

Этилбромид 93,1

я-Лмилбромид 88,0

ешор-Лмилбромид 66,8

//фгш-Лмилбромид 23,7

«-Гексилбромид 92,0

я-Бутилхдорид 91,2

я-Бутплподид 85,6

Бепзилхлорид 93, j

Бро.мбеизол 94,7

Широко используется проба Гильмана [71 на присутствие Г. р.: около 0,5 мл испытуемого эфирного раствора отбирают капиллярной пипеткой и обрабатывают сначала 0,5 Л1Л Но-иого раствора кетона Мпхлера в сухом беизоле, а затем медленно 1 мл воды. Наличие в растворе Г. р. обнаруживается по характерному зеленовато-синему окрашиванию, появляющемуся при добавлении нескольких капель 0,2%-ного раствора пода в уксусной кислоте.

Газообразные галоидные алкилы. Для получения небольших количеств Метилмагниибромпда ампулу с бромистым метилом (т. кип. 4,6 ) охлаждают льдом, вскрывают и резиновой трубкой соединяют через хлоркалышевую трубку с га зо подводя щей трубкой реакционной колбы. Реагент вводят, нагревая ампулу рукой. Хлористый метил (т. кип. —24 ) добавляют к смеси магния н эфира непосредственно из баллона. Затруднения, встречающиеся иногда при инициировании реакции, обычно можно преодолеть перемешиванием и нагреванием реакционной смеси. Чтобы удержать реагент в колбе, ее снабжают ртутным клапаном или резиновым баллоном либо в боковой отвод вставляют конденсатор типа «охлаждающий палец», наполненный сухим льдом. В последнем случае устраняется опасность противодавления и обеспечивается высокая исходная концентрация галоидного алкпла, благоприятствующая началу реакции. Из реакцпопноспособных галогенпдов типа бромистого аллила Г. р. получают в очень разбавленном растворе, чтобы свести к минимуму реакцию сочетания.

Способ «вовлечения» (см. также Днбромэтаи). Метод превращения малоактивных алкплгал

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовка снять
встраиваемые колонки в стену
установка магнитолы
пленка на цифры номера от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)