химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ата. Смесь быстро фильтруют и фильтрат выдерживают при комнатной температуре. Кристаллы калиевой соли бензгидроксамовой кислоты начинают выпадать через 20—180 мин и через 48 час соль отфильтровывают. Смесь соли и эквивалентного количества разбавленной уксусной кислоты перемепшнают, нч!рсвакл :u; ^' рч.юьанн/i прозрачного раствора и оставляют для кристаллизации сначала при комнатной температуре, а затем при 0 . Бензгндроксамовая кислота получается в виде белых кристаллов. Перекристаллизация из этилацетата дает чистый продукт, т. пл. 125—128'.

Для получения окснмочевнны (т. пл. 137—141 ) |31 раствор Г. х., уретана н едкого натра в воде оставляют при комнатной температуре на 3 дня, затем раствор осторожно нейтрализуют соляной кислотой, экстрагируют эфиром и водный слой выпаривают досуха при пониженном давлении. Остаток — смесь хлористого натрия

О Н

NaOH II |

Н,\СОХ,Н5 -НАОННС1 ? HoNC—N—ОН

и окснмочевнны — экстрагируют абсолютным этанолом, из которого окспмочевина кристаллизуется.

Оксимы. Но одной из методик 141 к смеси 0,55 моля беизофенона, 0,86 моля Г. х., 200 мл 95%-ного этанола и 40 мл воды добавляют

N я О Н

(Сг,Н,)Х-0--Н,ХОМПС1 > (С6Н,)Х=\'ОН

небольшими порциями 2,75 моля измельченного едкого натра. Смесь кипятят 5 мин и выливают в разбавленную соляную кислоту. Выпадает достаточно чистый окспм, т. ил. 141 —142\

Для получения оксима энантола 15] к суспензии 4 молей альдегида в растворе 5 молей Г. х. в 600 мл холодной воды при перемешивании и охлаждении добавляют раствор 2,5 моля карбоната натрия

N;uCO,

СН3(СН.л%СНО-гН,\ОН-НС1 —CH3(CHo)sCH = NOH

Ы -'J3%

в 500 мл воды так, чтобы поддерживалась температура 45J. Перемешивают I час у верхний маслянистый слой отделяют, промывают дважды водой и перегоняют при 6 мм. Полученный но этой методике окспм (т. пл. 44—46 ) можно сразу использовать для восстановления в «-гептпламин действием натрия в абсолютном этаноле. Чистый окспм плавится при 53—55 .

Нитрилы. Вератропптрил получают [61 нагреванием смеси оксима и укс\спого ангидрида сначала осторожно, пока не закончится бурное взаимодействие, а затем до кипения в течение 20 мин.

СН-ХОН Ce-N

I I ?

I!ОСН3

ОСН3 ОСН.

После этого реакционную смесь выливают при перемешивании в холодную воду; вератроиитрил выпадает в виде почти бесцветных кристаллов с т. пл. 66—67".

В более простом способе обходятся без предварительного получения окспма и в качестве растворителя используют уксусную кислоту 171. Смесь 5 г анисового альдегида, 1,2 экв Г. х. и 1,2 экв

СНО С ,\т I

//\ HjNOH-HCI. NaOAc Л

\ В Л0ОН jj

осы.

осн.

безводного ацетата натрия в 20 мл уксусной кислоты кипятят в течение ночи, отфильтровывают хлористый натрий, отгоняют растворитель в вакууме, продукт реакции извлекают эфиром и перекристал-ллзовывают из петролейного эфира (т. пл. 59—60 ). Ванилин и пи-перональ превращают по этой методике в нитрилы с выходом 80 и 50%. В случае пиридин-3-альдегида (выход 7%) и «-масляного альдегида получены неудовлетворительные результаты.

Превращение моногидрата D-глюкозы через окснм в пентааце-тил-й-глюкопптрил требует большой затраты времени; выход конечного продукта 50% 181.

NOI1 RCCO..H

а-Кетокислоты превращаются в нитрилы с одновременным де-карбоксилированием при кипячении с 1 экв Г. х. в водном растворе

О

RCX --СО* 4-НоО

н +

RCCO.,H-'-H.,\OH

в атмосфере азота [91. Выходы достаточно хорошие, но некоторые пространственно затрудненные кегокпслоты не реагируют.

Нуклеофильное замещение. Интересная реакция наблюдается при растворении 20 г I-нитронафталина и около 6 экв Г. х. в 1,2 л

NO. I

4 NH,OH

кон

55-ЫИ1

°Х

NO, I

I

NH.-,

Н.,0

95°о-ного этанола и перемешивании с нагреванием на водяной бане при 50—60" и добавлением в течение 1 час раствора 100 г едкого кали (около 10 экв) в 630 мл метанола [101.

1,4-Присоединение-восстановление. Синтез o.L-p-амино-р-фе-нилпропионовой кислоты (3) из коричной кислоты (1) включает 1,4-присоединение гидроксиламина к со

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бизнес микроавтобусы
lgd-57-wh
Набор термобокалов King
evanescence концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)