химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

и 111 показал, что с Г. с. эта реакция намного быстрее и ее можно провести при 60".

1. В i a d 1) игу .). П.. Biochun. Л., (J8, 475 (1958).

ГИДРОКСИЛАМИН-О-СУЛЬФОКИСЛОТА, NH,OS07. Мол. вес 113,09, т. пл. 210" (с разл.).

Г. с. гигроскопична, растворима на холоду в воде и метаноле, медленно разлагается в воде при 25 .

Г. с. получают 111 добавлением сухого 6~мг-(гидрокспламин)-суль-фата к 30%-ному олеуму при перемешивании при 0 . Продукт осаждают эфиром (добавление по каплям), промывают семь раз эфиром для удаления серной кислоты и высушивают в вакууме. Чистота

(\H3OH).,SO;j- -b2HoS04-S03_ у 2\H3OS07 -f 3H.,S04

продукта (92—98°o) определяется реакцией с избытком иодид-иона и титрованием выделяющегося иода раствором тиосульфата натрия.

Дезаминирование. Г. с. применяют для дезампнирования первичных аминов через метаисульфампд пли ароматические сульфамиды 121. Например, N-бензилметансульфамид обрабатывают в водно-спиртовой щелочи 15—25 же реагента, неустойчивого в щелочной среде.

+

NHaOSOs

C6H5CHO\HSOXHT * C6H3CH.,XSONCH3 —?

° ' -H.SO^ b d - i

NH,

QH,CH2X = XH ~^QH5CH3

CH,SO.,H —N„

Промежуточное образование диимидов. Г. с. с циклогексаноном в щелочной среде дает 1,1-диокспазоциклогексап (3) 131, который быстро разлагается даже при комнатной температуре с образованием циклогексанона, азота и гидразина. Промежуточное образоваNHaOSOj

/ NH ! v ,X-NX / ч

4 / кои j X\ / \Q M4%4 /ЧОННО/Ч

2/ N = G— ?

— / кои

(1> L <~> j "(3)

ние динмида при разложении следует из того, что в присутствии хиноиа или азобеизола наблюдается образование гидрохинона или гидразобеизола. Для получения дипмида в щелочном растворе можно использовать непосредственно Г. с. [41:

2NH3OS03 Н-40Н- —> H\T^NH-f-2SOjНапрнмер, этилен, циклогексен, фумаровая и коричная кислоты восстанавливаются при добавлении Г. с. к их водно-щелочным или спиртово-щелочным растворам.

Аминирование. Г. с. применяют также, для аминирования аминов при получении несимметрично замещенных гидразинов |5|. Например, 1-аминопнрнднннйиодид получают добавлением 0,3 моля пиридина к свежеприготовленном)' раствор)' 0,1 моля Г. с. в холодной воде. Смесь нагревают в течение 20 мин на кипящей водяной j NH,OS03 _ ,Н1 ^

// ^N ,// ^Х —ХН ^х-хнлч=^/ К .СО.., \=/ (53-72% =?=

бане, охлаждают и обрабатывают при перемешивании 0,1 моля карбоната калия. Воду и избыток пиридина удаляют на роторном испарителе в вакууме, а органическое вещество отделяют от сульфата калия экстракцией этанолом. После добавления 0,1 моля подисто-водородной кислоты н охлаждения до —20' 1-ампнопиридинийподид отделяют и перекрпсталлизовывают нз абсолютного этанола. Этот метод применим для первичных, вторичных и третичных аминов; выходы колеблются от 30 до 80%.

Заслуживает внимания N-аминирование беизотриазола (1) в 1-аминобеизотриазол (2) 161, соединение, особенно интересное как предшественник дегидробеизола (см. Свинца тетраацетат, различные реакции окисления).

Водн. КОН (60°)

I

Н

Ii

(1)

NH,OSOa

N

IN

'I

N

(2)

Попытки использовать Г. с. для превращения карбоновых кислот в амиды оказались безуспешными |71. В присутствии хлористого алюминия (2 экв) Г. с. аминпрует ароматические углеводороды с очень низкими выходами: беизол ^анилин (28%), толуол—то л ундин (50%), о-, м-, п- соответственно 51 : 13 : 36 18J.

Браун 191 показал, что с алкилборанами Г. с. легко образует соответствующие амины, например:

СН3(СН2)5СН = СН2 ?НЬ /СНз(СНг)5СН2СН^7эВ

СН3(СН2)5СНгСН2КНг

Ь4°/о (общий)

Г. с. растворяется в диглиме и в этом растворителе превращает оргаиобораны, полученные как из пространственно незатрудненных, так и затрудненных олефинов, в соответствующие амины, например (Браун и сотр. 19аI):

хн<

СН3 СНз СНз

X ! ЛЗНо

В H j 1 H.NOSOaH 1

—у - —>?

X/

Бензизоксазолы. Г. с. используют в обычном синтезе беиз-изоксазолов из производных салицилового альдегида [101. Салициловый

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки на новой риге без подряда
аренда микроавтобуса цена
алюминиевые опоры скамья
siemens br 25r05

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)