химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

, J. Org. Chem., 30, 3657 (1965).

АЗОТА ЧЕТЫРЕХОКИСЬ — БОРА ТРИФТОРИД, N,OrBF,. Реагент получают пропусканием газообразного трифторида бора в раствор Л. ч. в нитрометане при 0 . Это аморфное твердое белое вещество не растворяется в растворителях, с которыми не реагирует 111. При перемешивании его с беизолом в течение недели образуется нитробеизол с выходом 39%. В отличие от нитрования азотной кислотой этот реагент дает неудовлетворительные выходы и несколько иное соотношение изомеров (преобладает о/лш-замещенпе) 121.

1. Bach m a n G. В., F е и е г П., В 1 и е s t е i и В. R., V о g t С. M., J. Am. Chem. Soc, 77, 6188 (1955).

2. Bach rn a n G. В., V о g t С. M., J. Am. Chem. Soc, 80, 2987 (1958}.

АЗОТИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, Н—N — N - N . Мол. вес

43,03, т. кип. 37'.

ВНИМАНИЕ: А. к. очень ядовита, работать иод тягой!

Получение. Раствор А. к. в беизоле или хлороформе 11, 2\ получают в приборе, состоящем из трехгорлоп колбы, снабженной мощной мешалкой, капельной воронкой, термометром и газоотводной трубкой. К пасте из 65 г (1 ЖЕ) азида натрия и 65 МЛ теплой воды добавляют 400 МЛ беизола или хлороформа, СМЕСЬ охлаждают до0~ и по каплям прибавляют 0,5 :ЖВ коиц. серной кислоты, поддерживая температуру в пределах 0—5°. Органический СЛОН отделяют и сушат сульфатом натрия. Для определения концентрации раствора А. к. пробу раствора отбирают специальной пипеткой (рис. А-1) в КОЛБУ с притертой пробкой, встряхивают с дистиллированной водой и титруют стандартным раствором щелочи.

Реакция Шмидта 131 (см. обзор 121). С помощью этой реакции осуществляется одностадийное превращение карболовых КИСЛОТ в амины. Под действием А. к. В беизоле в присутствии серной кислоты карбоиовая кислота превращается через промежуточный АЦИЛАЗИЛ. (а) в сопряженную кислотх (б), которая еще легче, чем азид, отщепляет азот с перегруппировкой в изоцианат (г). Эта одностадийная реакция дает высокие выходы и препаративно достаточно проста. Например, раствор стеариновой кислоты (15 с') в беизоле (500 МЛ) обрабатывают конц. серной кислотой (30 МЛ) и перемешивают при 40°, добавляя 5%-ный раствор А. к. в беизоле (1,2 ЖЕ) [41. По окончании выделения газа кислотный слой выливают в воду для осаждения сульфата гептадецпламина, который отделяют и кристаллизуют

СН3(СНч)1вСО,Н ^li^PiL1^- CH3(CH,)leXH» N.. - со,

96%

из этанола.

Бензальдегид в условиях реакции Шмидта образует беизониn-рил с выходом 70/6 [21; в этом случае перегруппировка С — N не имеет места. В случае кетонов, в том числе и а, р-ненасыщенных, наблюдается перегруппировка с образованием амидов. Ацетофенон дает ацетаннлид с выходом 77%, причем, как и в бекмановской перегруппировке ацетофенонокспма, мигрирует фенильная группа

О он н

II н\ н+ I 1 — \'.

CH3CQHft —~ , СНаС - X - X ^ X — \

ОН Н ОН О н

I I _к+ I I! I

—у СН3С-ХГ+ СН3С= ХСвН5 —у сн3с-хс6н5

[21. Кроме того, превращение ацетофенона в ацетаннлид осуществляют продуванием сухого А. к. и воздуха в смесь кетона, беизола и конц. серной кислоты. В условиях реакции Шмидта циклогексанон

пр

евращается с расширением цикла в е-капролактам 12i

Реакция с хинонами. Добавление водного раствора азида натрия к раствору А-нафтохинона в уксусной кислоте сопровождается быстрым выделением азота и осаждением оранжево-красных игл 2-ами-нонафтохинона-1,4 с выходом 87% 151. Реакция интерпретируется как 1,4-присоединенпс Л. к. с образованием азидонафтогидрохинона (2) и последующее диспропорционирование с переносом гидрохиноновых водородов к азидной группе. Подобно этому Р-нафтохинон и его 3-бромпроизводное с А. к. дают соответствующие 4-амн-нохиноны-1,2. Беизохинон-1,4 реагирует с А. к. с образованием только аддукта — азидогидрохинона 161. Окислительно-восстановительный потенциал производных беизола ниже, чем нафталина, и, очевидно, недостаточен для того, чтобы осуществился переход типа (2)--(3). Фепантренхппон, в котором невозможно подобное 1,4-при-соеднненпе, при взаимодействии с А. к. в присутствии се

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замок под цилиндр grand в025975034
Зеркала для прихожей Мебелик
вешалки лдсп
лучшие курсы секретарей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)