химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

хлоргид-рат /п/?сш-бутиламина,

Циклогександион-1,3 (в енольной форме) реагирует с избытком Г. в этаноле в присутствии воздуха с образованием ннридазина (3), который кристаллизуется в виде светло-желтых игл [54]. Если проводить реакцию в отсутствие кислорода, то (3) не образуется, а данные ЯМР указывают на промежуточное образование диазина (2). Это соединение очень нестабильно, так как атомы водорода внутренних метпленовых групп находятся на расстоянии не более 1,2А.

ОН

0)

Этим и объясняется легкость его окисления кислородом воздуха в ароматический пиридазпп (3).

Реакция с бромацетофеноном 1551. Г. реагируете бромацетофе-ноном (1) в этаноле при 60: с образованием моногидразона 2-фенил-глиоксаля (2) но следующей схеме:

С)

О

С.БНДССНОВГ ; ЗНОХХИО > QH-LCH-- ХХН, : \2НЙВГ \ 2ХН3

(1) (1-')

Выделение фсианилгпдразина (3) при проведении реакции ниже 5' заставляет предиоложить следующий механизм:

+ 2HaNNH,

(1) ?

— N2HsBr

С6Н5 О

СН,ХХН>

"I

Н

(3)

С6Н5 о

С;

II С;

I

Н

НМЬ

С6Н5 О

С I

С

Н/^ХН

(4)

QH5 о с

H.NNH, -NH,

С

I

с

QH5 о

УУ

Ч ?

(2)

МпО, - ("НПП С

. * {->)

с6н, О

^У/

I

н/ Чо

Соединение (2) при дегидрировании гидратом двуокиси марганца дает диазометплкетон (5), а при обработке азотистой кислотой — фенилглиоксаль (6).

Расщепление — 1МС02СН:{. Карбметоксильная группа при атоме азота в гетероцпклах отщепляется при кипячении с гидратом Г. (Лльдер и Нпклас 1561). Эта реакция была применена 1571 для синтеза 11,12-диазастерондов, как показано на схеме:

1. Адаме P., Браун Б. К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, At,, 1949, сб. 1, сгр. 158.

2. Т a b о г s к у R. G., J. Огц. Chem., 26, 596 (1961).

2а. Day А. С, \V h i t i и ц At. С, procedure submitted to Огц. Syn.

3. X а тт X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, At., 1949, сб. 2, стр. 202.

4 Т li i е I е J., Ann., 376, 244 (1910).

5. X а т т X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 199.

6. У и л е р Л, С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 438.

7. Todd D., Organic Reactions, 4, 378 (1948) *.

8. Huan« - At i if 1 о n, J. Am. Chem. Soc, 68, 2487 (1946).

9. Fieser L. F., Fieser At., «Topics in Organic Chemistrv», 258, Heath D. C, 1963.

* См. также 'Реакции и методы исследовании органических соединений», Госхимиздат, М.— Л., 1951, том 1, сгр. '.— Прим. иерее.

10. H u a n g - M i ii 1 о n, J. Am. Chem. Soc., 71, 3301 (1949).

11. At о f f e t t R. В., Hunter J. H., J. Am. Chem. Soc, 73, 1973 (1951).

12. В a r t о n D. H. R., I v с s D. A. J., Thorn as B. R„ J. Chem. Soc, 1955, 2056.

13. N a g a t a W.t I t a z a U i H., Chem. Ind., 1964, 1194.

14. Gates At., TscliudiG., .1. Am. Chem. Soc, 78, 1380 (1956).

15. S с h о n b e r g A., F a t е е n А. Е. К., S a m m о u г А. Е. Л\. A., Л. Am. Chem. Soc, 79 , 6020 (1957).

16. В a I I / I у R., M i- h t a X. В., R и s s с I P. В., Brooks R. E., Ci r i v-s к \ E. M., S t e i n b с г g G. A., J. Org. Chem., 26, 3669 (1061).

17. GrundnnM, Р., II с n b с s t И. В., S с о t t M. D., J. Chem. Soc, 1963, 1855.

18. S a r e 1 $., V а и и к a V., J. On*. Chem., 24, 2018 (1959).

19. 0 arilncr P. D., Rand L., H a v n e s G. R., J. Am. Chem. Soc, 78, 3425 (1956).

20. Singleton E.G., пат. США 2436552 [С. A.. 42. 504» (1946)|.

21.11 ii n i g S., L и с к с Е., В г у и n i n g е г W., Огц. Svn., 41, 65 (1961).

22. II й n i ц S., L ii с к о Е., В г е и n i и g е г W., Org. S\n., 43, 34 (1963).

23. F и г s t А., В е г I о R. С, Hoot о n S., Chun. Re\s., 65, 51 (1965).

24. Tabu г s к у R. G.( J. Огц. Chem., 26, 596 (1961).

25. Georgian V., Н а г г i s s о n R., GubischX,, J. Am. Chem. Soc, 81, 5834 (1P59).

26. YV h я Y t о n P. S., В о Ii I с n D. H., J. Org. Chem , 26, 3615 (1961); W h a r-t о n P. 5., ibid., 26, 4781 (1961).

27. H и a it ii ? At i ti 1 о n, С It и n g - T и n g s h и n. Tetrahedron Letters, 1961, 666; Djerassi C. Williams D H.. В с г к о

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNS цифровые решения предлагает купить моноблок asus - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
хранение вещей на складе москва
аренда автомобилей с водителем в москве на свадьбу
билеты на спектакль loft: страсти на красном октябре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)