химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ляют 2 моля Г.

Ni

СнН-.СН (НСО..Н 2H,NNH,—^-> Г^Н-СНХНХО-Н

Как было указано выше, галогенпптробеизолы гладко восстанавливаются Г. и никелем Реиея до галогенапилинов (Леггеттер и Браун 1381); однако с палладием в качестве катализатора наблюдается значительное дегалогенпрованпе. Аналогичные результаты, полученные Мосбн 1431, стимулировали нееледованпя 1411, которые показали, что взаимодействие с Н.,NN14.—Pel (в С.Н-.ОН или СН:,ОСН,ОН) является универсальным методом дегалогеннровапия ароматических галогенпроизводных (присутствующие в соединении пптро-гр у и и ы в ос ста и а в л 11 в а юте я).

Синтез гетероциклов. 3,5-Диметилпиразол получают из ацетил-ацетона н сульфата Г. в водном растворе щелочи (реакция с гидратом Г. иногда протекает очень бурно) |451.

СН-ССНз БоЗн. NaOH , . СН,

СН3С О + H2NNH2. H2S04 ^—> CH3U N

он 7^777О т*

н

5-Ампно-2,3-дигндрофтала:ншдион-1,4 (3) (известный под названием люмпнола, поскольку окисление этого соединения сопровождается сильной хемнлюмннесиенипей) может б!дть получен в течение 25 мин следующим образом 1461. Смесь 1 г 3-нитрофталевой кислоты и 2 мл 8°о-ного водного раствора Г. нагревают на открытом пламени в пробирке (20 w 150 мм) до растворения твердого вещества и прибавляют 3 мл триэтиленглпколя. Раствор сильно кипятят, чтобы отогнать избыток воды, и затем нагревают 2 мин при 215—220 для проведения циклизации. Желтое иптросоединеппе (2) выделяют при охлаждении и восстанавливают гидросульфитом натрия в люмииол (3). Разбавленный раствор (3) в щелочи выливают в делительную воронку и прибавляют водный раствор* перекиси водорода и феррпцианида калия; эта смесь даег хемплюминееценцию, хорошо

заметную в темноте. \о_.

со,н

NO., (J хн.о " > I

// . /У4

NH._, 2 15-22U- j !j NH Na,S,U4 | | NH

NH, I ii NH i ti NH

X

о о

(1) (?) (3)

О синтезе пидазола см. .Муравьиной кислоты этиловый эфир. Другие реакции. Получение гпдразидов из кислот можно проиллюстрировать ни примере реакции я-толуоле\льфохлорида с гндратом Г. в ТГФ 1471:

СН, —^ S( Ш - 2НЛХН, --— - СН-, ^ — SO,\HNH2 -f

Х,Н,НС1

Смесь разделяется па два слоя; верхний тетрагндрофурановый слон промывают раствором хлористого натрия, сушат, фильтруют и высаживают продукт петроленпым эфиром. Использование для получения гпдразидов кислот их сложных эфиров показано на примере синтеза дихдоргндрага путресппиа 1481.

(СН2)4К;02С.:На), _iLH._-', (CH^.fCONHNH,). ——V (CH2),lCO\3)a

и.о игл + - -(СН.:),(\- С - О), -?-—.П-МСН2)4(.\Н,,С1Ь

п Л — f j, n

(общи и)

При реакции циклогексапопа с цианистым натрием и сульфатом Г. в водном растворе образуются in situ как цианистый водород, так и Г. 1491.

, -О ; 2NaCN ? И,\\И,И,Ъ()^ - _\ ,

1-7 ? 70'\, . у ^ \ /

Н н

ц,о ,? с\ \с / ч

Примером общего метода синтеза ацетиленов может служить превращение бензила через дигпдразон (и не выделяемый диазид) в дифенилацетилеи 1501.

.--Pi ОН ИцО

Н,ХХ XX Но

CeH,C()COCrtll5 2НЛ\Н: —-- ~ QH5C-CCeH5 ?

с,н5с- а;ннГ)

х- х- 1

В пептидном синтезе Г. применяется для удаления N-защитной фталонльной группы 1511. Защищенный пептид кипятят с Г. в спирте

о

(^j^4^-AhconhLco2h H*NN*S [^jI^Ih +

о

R К.'

1 I

+ И/'-СПСОКНС ПСО;Н

в течение 2 час или выдерживают 1—2 дня с водным или спиртовым раствором Г. !52|.

Аналогичное расщепление при действии Г. применяют для синтеза ш/?сш-бутиламина исходя из /и/?е/72-бутанола и мочевины через промежуточное образование /н/к'/н-бутилмочевины 1531. Если это

соединение нагревать с фталевым ангидридом, то выделяется двуокись углерода и аммиак с образованием ///Лб'/и-бутплфталимида. Это соединение расщепляют Г., добавляют соляную кислоту, отН О 240°

{СН3)3С0Н + H2NCONH2

72-76%

H'SCS (СНз)зСК СХНА Фтал?™й ™sudPu», 31-33%

HN

НС1+Н!С.

О

СОг + NH3 + (CH^CN^TJ ^ HzNNHs; НС^ (сНз)эСШа.

\Z^K^> 72-88% О

фильтровывают фталгидразид и из фильтрата выделяют

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на механика по холодильному оборудованию
видеокарта для моноблока
михаил круг концерт в твери
топпер для дивана складной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)