химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

Vin,i>"! 11..WII.. кон

\? | - HOCII.(.II П( Н.,( Н.<Ж %

ре, имеющем приспособление для собирания выделяющегося газа над водой, до начала выделения газа (90—135"), после чего постепенно повышают температуру до 155—190 , чтобы поддерживать выделение газа. Время реакции варьируется от 30 мин до 3 час. Хотя добавка щелочи и не является необходимой, она значительно понижает температур)' реакции.

Вартон I2GI предложил новую реакцию восстановления Г.а,(3-эпоксикетонов до аллиловых спиртов. Если суспензию стероида

(1) быстро нагреть с избытком 64°о-ного Г. на кипящей водяной бане, а затем кипятить с обратным холодильником, то выделяется азот и с хорошим выходом получается аллиловый спирт (2). Стероидный а,р-эпокспкетон (3) реагирует аналогично, но с меньшим вы

ходом [271.

Восстановление гидразином по Вартону было использовано в двух лабораториях для синтеза 1-окснстероидов (1) I28J и (1а)

[291. Эта реакция оказалась стереоспецпфпчной (Клайи и Охлофф [301). Так, энаптпомерные эпоксиды пнперптона (2) и (4) дают исключительно энантномерные аллиловые спирты (3) и (5).

н3с.

90%

(СИЛгСН '* Н (3)

(СН3)2СН н (4)

н,с^... он

2с.-Бромхолестанон-3 (6) восстанавливается Г. в Д~-холестен (9), вероятно, через промежуточное образование алкенилдинмпда (8) [30 а[. Раствор бромкетона в циклогексене прибавляют при переН

О)

Н

мешиванпп к кипящей смеси гидрата Г., ацетата калия и циклогек-сена. В качестве растворителя используют пиклогексен, чтобы предотвратить восстановление продукта реакции дипмидом, если последний образуется.

Гидразин и металлический катализатор. В присутствии палладия на древесном угле гидразин с высоким выходом восстанавливает ароматические нитросоединенпя до аминов (Пьетра 1311). Так, нагревают при перемешивании суспензию 30 г 2-нитрофл уорена

в 250 мл 95°о-ного этанола до 50°, прибавляют 0,1 г 10°о Pd/C (смоченного спиртом) и затем по каплям в течение 30 мин добавляют 15 ли 64%-ного Г. |32|. Снова прибавляют 0,1 г увлажненного катализатора и смесь нагревают до слабого кипения. За 1 час нитрофлуо-рен растворяется, и реакционная смесь становится почти бесцветной. После обработки реакционной смеси получают чистый амин в виде бесцветных кристаллов.

Этот метод дает прекрасные результаты и применяется для получения толупдииов, аминодифенилов, фенилепдиампнов, амино-фенолов, /г-аминобензойной кислоты 131,331, а также для восстановления полпцпклпчеекпх ароматических нитросоединенпп 1341. При восстановлении 1331 азоксп-или азобеизола получается гпдразобен-зол с выходом 80—90V«.

До опубликования работы Пьетра (1955 г.) Ферст (351 применил никель Ренея в качестве катализатора восстановления ароматических иптросоедипеппп гидразином. Тарбелл 136! с успехом применил этот метод для нитростирилтрополона, для которого другие восстановители (гидроокись железа (II), сульфид аммония, гидросульфит натрия, водород и платина в диоксапе)оказалпсь неэффективными.Этот метод был также использован в ряду флуорена для восстановления нитрогруип, не затрагивающего карбонильной пли трифторацетил-ампногруппы 1371. Галогеннитробеизолы гладко восстанавливаются в галогенанилнны 1381. о-Нитробепзонитрил дает с высоким выходом амид антраниловой кислоты 1391.

/ч .N'O.i / /ХНл

\ г Н., N N Н ,. N 1 |

•JS",

^/чтл ч^ 4 СОХ Но

Стероидные азнридины синтезировали путем восстановления мезилатов вицннальных азндоспиртов гидратом Г. и никелем Ренея (Понсольд 1401).

Подробный обзор данных по этой реакции приводит к выводу (Ферст н сотр. 141]), что Ni, Pd, Pt и Rn одинаково пригодны и этот метод восстановления часто лучше прямого гидрирования; кроме того, он не требует специальной аппаратуры.

Было показано, (Хжельт 1421), что ос, р-ненасыщенные кислоты можно восстанавливать Г. и никелем Ренея в щелочной среде.Так, раствор /77/?я«г-коричноп кислоты в небольшом избытке водного едкого натра обрабатывают небольшим количеством никеля Ренея и при взбалтывании и нагревании до 90" в течение 2 час

Прибав

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение курсы создание разработка сайтов
лесной участок на новой риге
цены билетов на киркорова в нижнем новгороде
купить чехол для садовых качелей варадеро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)