химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ировалн, гидроксильные группы при С:1 и С12 окисляли и Метилоcr(vi) r^lP^f

но*

f. С4НаС02СНз CHjJ

H2NNH2

носн2сн2он, КОН

вый эфир За-сукциноксн-7,12-днкетохолановой кислоты нагревали с 85%-пым Г. н этиленглпколем при 100 в течение 1 час. Получающийся прозрачный раствор охлаждали и прибавляли порциями гранулированный КОН при комнатной температуре для связывания присутствующей воды. Смесь нагревали при 200: в течение 2 час, охлаждали и отделяли выпавшую калиевую соль центрифугированием. Раствор этой соли в воде подкисляли и получали лптохолевую кислоту с выходом 95"» в расчете на метилхолат. Восстановление дикетона при обычных условиях реакции Хуанг-Мпилона дает очень загрязненный продукт с низким выходом, так как этот дикетон неустойчив в смльнощелочнон среде.

О восстановлении по Вольф)' — Кижперу при комнатной температуре см. ДиМетилсульфоксид, эффекты растворителя.

Удобная модификация методики X уанг-Мннлоиа предложена Гарднером 1.191 для последней стадии изящного синтеза ппмелнновой кислоты. Фурфурол в присутствии пиридина (следы пиперидина) конденсируется с малоновой кислотой с образованием фурплакри-ловой кислоты (2), которая при обработке этанолом и хлористым водородом дает диэтиловый эфир у-кетоппмелпиовой кислоты (6). Эга реакция, описанная в патентной литературе 1201, включает (см. схему) 1,4-прпсоединеппе этанола с образованием соединения (3), миграцию двойной связи с образованием соединения (4) и затем соединения (5) и расщепление цикла с образованием диэфира (6). При восстановлении кетоднэфира (6) по методике Хуанг-Мпилона Гарднер столкнулся с затруднением, связанным с продолжительной экстракцией эфиром кислой реакционной смеси, во время которой

растворители этиленгликоль и диэтиленглпколь частично переходят

"С СНО

(1)

снг(согн )г

сн=снсогн

НС1 EtOH

ЕЮ О CH=CHCO,Et (3)

ЕЮ ^ CHCH2C02Et

(4)

ЕЮ^СГХНгСН2СОгЕ1 <5)

СН2 СН2 (НОСН,ОН ,)<\

Н,0 I I 11.NMIV кон

Etoc а:нхнхоогд —

НООС(СН2)5СООН

С) о

(*3)

(/;

в эфирный экстракт. Поэтому в качестве растворителя использовали триэтанолампи.Смесь 53,8 г (0,234 моля) днэфира (6),230 мл 95%-ного триэтаноламина, 0,91 моля 85%-ного КОН н 37 мл (0,65 моля) 85%-ного гидрата Г. кипятят 2,Ъчас. Когда температура повысится до 195: заменяют водяной обратный холодильник па воздушный и кипятят еще 2 час. Охлажденнхю смесь обрабатывают 450 мл кони, соляной кислоты и непрерывно экстрагируют эфиром (суспендированные солн остаются в водной фазе и не мешают этой операции). После однократной кристаллизации из конц. соляной кислоты

О

/

С)

С)

о

\

N I

Н

О

7 2-8U%

N-ОН и толуоле

N

CIQCHjU'Cl L'lC,H.0»N

N

О

О

QCH2),C

/

N НС1

I —

/

ч

X/ О)

(2)

о

о

о

о

ч / С(СН2)8С )\

/

о о

—-i Na02QCH2)5QCH2)8QCHj>)5C02Na

ч/ (3*

Н 2 N N Н -, (HOCH,(;H,),N. кон

69—72", „ иj ( I)

(1)

Н()3С(СН,)20(Х)2Н

(о)

(несколько раз отделяют кристаллы) получают ппмелпновую кислоту (т. пл. 103,5—105 ) практически с количественным выходом.

Триэтаноламин был также использован для синтеза эйкозанди-карбоновой кислоты (5) (см. схему па стр. 202), Конденсация цикло-гексанона с морфолином дает N- 1-циклогексепплморфолпн (1) |21|, ацилнровапне этого енамина хлорапгпдридом себацнповой кислоты приводит к дикетону (2) |221. Кислотный гидролиз бис-енатша (2) и щелочное расщепление бпг-Р-дикетона (3) дают соль дикетод и кислоты (4), которая восстанавливается в эйкозапдикарбоповую кислоту (5).

Восстановление, см. обзор 1231. Хлоргидрат пиридоксина можно восстановить с высоким выходом в 4-дезокснпиридоксин простым кипячением этой соли с 95%-ным Г. в течение 18 час [24]. Окспме-тильпая группа при С:, не затрагивается.

Г. без добавки и с добавкой щелочи десульфирует циклические и ациклические этилентпокеталн |2о1. Субстрат (1 вес.ч,)в 8—20 об.ч. днэтилен- или триэтиленглпколя нагревают с 3 — 5 об.ч. 64°О-НОГО Г. («гидразин гидрат») и 1,25—2,5 вес. ч. КОН в прибоS— СН- bl

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
наклейки надпись на передний бампер
фирма пенсофаль
гриль угольный купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)