химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

до начала разложения гндразопа (195—200 ). Смесь кипятят с обратным холодильником еще 4 час, охлаждают, разбавляют 2,5 л

ч

о

ССП.,СН XX)..н

йгЛ',, Н ,N\ 1Г., (о.0 ЖЕ)

ком 1К<<Л

Н0<С.Н,),О(СН ,),0|СИ..)ЮН

.Мол ut.4 '170.-аи:нхнхп.,н

воды и медленно выливают в 1,5 л 6 н. соляной кислоты. Выпавший осадок светло-кремового цвета отделяют и сушат. Средний выход препарата с т. пл. 64--60 составляет 451 г (95%). Чистая у-(,ч-фе-ноксифеппл)-масляиая кислота плавится при 71—72 .

Xуапг-Минлон показал |10|, что стероидные кетогруппы в положениях C;t, С-, CrJ, С17 и С..0 довольно хоропю восстанавливаются этим способом, по Сп-кетогруипа остается незатронутой. Два 11-кетостеропда восстановили путем нагревания 0,5-1 г препарата со свежеполученным метплатом натрия в метаноле и безводным Г. в запаянной ампуле при 200" (Моффет и Хантер 1111). Бартон показал [121, что можно восстановить обе карбонильные группы в 7,11-дикетолапостанилацетате безводным Г. при повышенной температуре. Раствор натрия в ди этилен гликоле нагревают до 180", перегоняют в этот раствор Г., который предварительно кипятят в течение 3 час над едким натром. Перетопку Г. прекращают, когда смесь начнет спокойно кипеть при 180 . Раствор охлаждают, прибавляют дикетон, кипятят в течение почп, отгоняют Г., повышая температуру до 210" , и раствор кипятят при этой температуре еще сутки.

Нагата и Итадзаки [131 разработали методику восстановления пространственно затрудненных 11-кетостероидов, не требующую применения безводного Г. Кетон (1 моль) нагревают с 66 молями гидрата Г., 8 молями дихлоргидрата Г. и 150 молями триэтилеигли-коля при 130 в течение 2,5 час. Гранулированный КОН (22 моля) прибавляют к реакционной смеси, температуру постепенно повышают до 210° (отгонка Г. и воды) и выдерживают при этой температуре 2,5 час; выход 90%.

Одна стадия в синтезе морфина по Гэйтсу и Чуди [141 включает удаление кетогруппы в промежуточном соединении, имеющем две фенольные метокспльные группы. В обычных условиях восстановления по Хуанг-Минлону происходит интенсивное деметилнрование, и высокий выход продукта реакции достигается при восстановлении в течение 1 час при 150—155\

Для получения гпдразонов Шёнберг |15| рекомендует кипятить эквивалентные количества кетона и Г. в w-бутаноле (т. кип. 117,7) в течение 2 час. Применение этанола требует более длительного кипячения, а использование этилен- или пропилеиглпколя может привести к побочным реакциям. Так, при использовании глпколей для превращения флуоренопа в соответствующий гпдразон Бальтцли и сотр. 1161 наблюдали образование значительного количества флу-орена (необычно легкое восстановление по Вольфу — Кижнеру). При кипячении реагентов в w-бутаноле в течение 4 час был получен гидразон с выходом 67?». Однако наилучший метод синтеза гидра-зонов включает реакцию кетона с N, N'-диметплгидразином (см.) с последующей обменной реакцией с Г.

Температуру восстановления можно значительно снизить и таким образом исключить некоторые побочные реакции, если применять сильное основание — треn-бутплат калия в кипящем толуоле (Хенбест [171). В безводных условиях гидразон (1) дает

СН3 N^!H2 СН;!

CH8-C-CCH,-N\' ч; 'с"^°к'"!д сн, с>-с:н,сн.,-х *—>

сн, сн/ сн3 си/

(I) (2)

(СН,),СОК (110°),

с m^m-бутилатом калия в толуоле до прекращения выделения газа (газовая бюретка) реагирует очень медленно, но дает почти чистый

с высоким выходом продукт восстановления (2), тогда как в обычных условиях реакции Вольфа — Кижнера около 50% исходного вещества подвергается р-элнминированню с образованием 3,3-диМетилбутена-1. Семикарбазон Д4-холестенона-3 при кипячении

Д*-холестен с высоким выходом. В случае гндразона восстановление завершается за 6 час, но выход составляет только 65%.

Модифицированное восстановление по Хуанг-Миилону было с успехом применено для превращения метилового эфира холевон кислоты в лптохолевую кислоту без очистки промежуточных соединений 1181. Экваториальную 3-окспгруппу избирательно сукпнно-нл

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунные опоры для лавочки
диагностика крышных кондиционеров
пластиковые банкетки для бассейна
магазины сантехники в москве доставка установка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)