химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

СИЛАЗАН, (CH,hSiNHSi(CH3b. Мол. вес 161,40, т. кип. 125,5\ Г. получают из триМетилхлорсилана и аммиака с выходом 65% [1].

Пептидный синтез. Обзор [21. Г. реагирует с аминокислотами (кипячение в присутствии нескольких капель серной кислоты) с образованием триметплсилпльного эфира N-триметилеилилампно-кислоты. При этом гидрокспльная группа (серии) и меркаптогруппа (цистенн) также сплилнруются. Эти производные можно использоRCHCO,H н- (CI I3)3Si\HSi(CH3)3

RCHC02Si(CH3)34-NH3

NH.,

NHSi(CH3)3

вать в пептидных синтезах методом смешанных ангидридов, и-ни-трофениловых эфиров, а также с помощью хлорокиси фосфора или нмидазола. Интересно, что силильная группа удаляется просто при обработке водой в обычных условиях. Триметилхлорсилан не пригоден, так как аминокислоты являются амфотерными соединениями.

Производные спиртов. Желчные кислоты [31 и сахара [41 при обработке Г. при комнатной температуре в пиридине превращаются в О-триметилеил ильные эфнры, которые более летучи, чем обычные простые эфиры, и могут быть использованы для ГЖХ.

1. S а и с г R. О., J. Am. Chem. Soc, 6fi, 1707 (1944).

2. В i r k о f e r I... R i t t с r A., Ancjew. Chem., Internat. Ed., 4, 417 (1965).

3. M о k i t a M., W e 1 1 s W. W., Anal. Biochem., 5, 523 (1963).

4. Sweclev С. С, В e n t I e у R., Makila M., Wells W. W,, .1. Am. Chem. Soc, 85, 2497 (1963).

ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН (уротропин), (CH2)UN4. Мол. вес 140,19, белое твердое вещество.

Г. получают выпариванием смеси формалина и водного концентрированного раствора аммиака.

Г. применяется в медицине под названием уротропин в качестве антисептика мочевых путей. Его действие обусловлено медленным выделением формальдегида и аммиака; моча при этом приобретает щелочную реакцию.

Гексоген. Дымящая азотная кислота разрушает мостиковую систему молекулы Г. и нитрует периферические атомы азота. Образующийся гексоген — взрывчатое вещество с баллистической силой 150,2 (баллистическая сила тротила принята за 100). Гексоген впервые применен в первой мировой войне и широко использовался во время второй мировой войны. Выход гексогена повышается вдвое при добавлении к реакционной смеси нитрата аммония и уксусного ангидрида (Бахман и Шихан 111). При этом из 1 моля Г.

/ТЯ ? 3 HNO* ь ( N-NOz + 3 СНгО + -NHj

A*** / ' N—f

о2т/ Гексоеен (m. ПА, 203е)

получают 2 моля (а не 1) гексогена:

г0%

С„Н,.Л'4 -I^HN'Oa-^NHjNO, ;- G(CH/;0)20 —>2С,НГ)\,0,-^ 12СН3СО()Н

Гскгогси

Три рассмотренные ниже именные реакции с применением Г. широко используются в синтезах.

Реакция Делепина [21. Соединения с подвижным галогеном реагируют с Г. в неводной среде с образованием иммонпевой соли, которую гндролпзуют раствором хлористого водорода в этаноле н получают хлоргпдрат соответствующего амина; формальдегид удаляется в виде летучего диэтилформаля. Например, 2,3-дибром-пропен-1 (1), содержащий аллильный галоген, образует соль (2), из которой при кислом гидролизе получают амин (3) 13]. Амины полуBr Вг

СН, - ССН2Вг-Г-QH^N'J —-7 СН, ССНа\СвН,Л'з(Вг)

Вг

ЕЮН - ПС] NaOH i

> СН^-ССН2\Н2

' (3)

чаются также из сравнительно активных бензил- и фенацплгалогенн-дов. Промежуточно образующиеся соли гндролпзуют холодным спиртовым раствором хлористого водорода до первичных аминов типа ArCH,NH, и ArCOCH,NH, [41.

О О

II (СН,)Л-4 ii с.н,он

АгССНоВг - ArCCH,Br(CH.)6N,

О

—? АгССН2\Н,+С1Реакция Соммле |5, 61. Эта реакция также включает взаимодействие галогенпда (обычно бензильного тина) и Г. с образованием соответствующей соли, которую далее гндролпзуют в некислой водной среде (вода пли водный спирт). При взаимодействии беизилхлорида с Г. (см. схему) в водном этаноле образующийся при гидролизе бензиламин реагирует с продуктами, получающимися из Г., и дает

бензальдегид, который отгоняют с паром. Первые две стадии тожСН,С1 СН.ЛС6Н,.А, СН.ЛН., сно

j | СЛ1,Л', | ,. Перегони:] г M:ipo\i

дественны реакции Делепина, и в присутствии соляной кислоты реакция завершилась бы на ст

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы с розами букет невесты купит
Компания Ренессанс: лестница- просто.ру - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул jola
склад для временного хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)