химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ких систем. Назаров и Завьялов [11 использовали реагент для синтеза дикетоэфира (4) из 2-метилциклогександиона-1,3 (1) и карбэтоксиметильного реагента (2). Катализируемое основанием присоединение по Михаэлю

О

СН.

о

II СНз

О

СН•н

опПерегонка и в як.

/

(!)

СО,С2Н?

(2)

СО,С2Н5

»3)

о

СО,С2Н5

(4)

дает соединение ('Л), альдолпзаипя которого в (4) осуществляется при перегонке в вакууме. Конденсацией по Манннху из В., метиламина и фенилацетальдегпда Гогенлоэ-Орпнген 131 получил 4-пиперндон (5) с умерен ним выходом.

О О

СП,О, С К

СП,О. САО — 4 0°;,

CEH:CH2CHO- XH, СП,

QH,CH, N СН3

Венкерт н сотр. 121 описали два примера использования В. для анпслнровання по Робинсону с образованием продуктов, содержащих карбметокспльпую группу. Первый пример — взаимодействие с (6), приводящее к (7) — ключевая стадия в синтезе смоляных кислот, а второй — превращение (8) в (9),— этап в решении проблемы синтеза гнбберелловой кислоты.

1. Паза р о в И. П., 3 л н i, я л о в С. П.. ЖОХ, 23, 1703 (1953).

2. \V г n k е г t Е.. A f о n s о A.. В г с <1 с и Ь с г ц ,1. В.-son, К a n е к о С, Т a h а г а А., .1. Am. Chem. Soc. 8В, 2038 (19Ь4).

3. 11 о h е и I о U с - О с h г i и Ц v и К., МопаЫк, 93, 57G (19(i2).

ВИНИЛ-(Р-КАРБМЕТОКСИЭТИЛ)-КЕТОН,

СН, CHCOCH,CH,CO,CH:j. Мол. вес 142,15, т. кип. 103716 мм. В. легко полимерпзуется, поэтому его необходимо стабилизировать гидрохиноном. Получение [II.

О О

А1С1,

СН, СН, -i-CLCCHXHOCOOCHA

ПСНХН.С:(:Н ЛСН,СО..СН.

О

~> СН., - СН—ССН.,СН2С:О.,СН3

Синтезы ароматических соединений. Бухта [21 применил В. для построения нолицпклпческпх соединений, способных к ароматизации. Присоединением по Михаэлю реагента (2) к 2-карбэтоксп-тетралону-1 (1) получают соединение (3), подвергающееся внутримолекулярной конденсации Штоббе с образованием кислоты (-1), которую цнклпзуют в жидком HF и перегонкой продукта (5) над цинковой пылью получают пнреи (6). По этой схеме синтезирован гептапнклпческпп перонпреп 131.

И (5) (ь)

1. В u с h t а Е., В а у с г W., Н с i и г G., Xaturvviss.. 45, 439 (1958); see also

Grundman n G., R u s k e W., Chem. Ber., 86. 939 (1953); H и з ap о к И. H., 3 a n ь я л о Б С. П., С. Д., 47, 5364 (1953).

2. Buchtn Е., В aver W., Naturwiss.. 45, 140 (1958).

3. В и с h t а Е.. V i ii с k е P., Chem. Ber., 98, 208 (1965).

ВИНИЛЛИТИЙ, CH.-CHLi. Джуепгс и Сепферт [11 предложили два способа получения В. в эфирном растворе. Фениллн-тпй в эфире реагирует с тетравинилсвннцом, при этом осаждается тетрафенилсвинец (т. пл. 230~), а отфильтрованный раствор содержит В. Второй способ включает обмен металлами в реакции лития с тетравинилстаннаном; олово выделяется в виде черного осадка и является единственным побочным продуктом. Полученный обоими способами В. выделяется в виде исключительно пирофорного белого твердого вещества, которое при гидролизе дает этилен. Третий

1) 4Qll:,Li^ РЦСН^СН.), — 4СН,-СНЫ-|-РЬ(С„НЙ),

2) 4Li -! Sn(CH -СН.,), — >? ICH.j CHLi -Sn

3) 4C,,H,Li-t Sn(CH - СМ.), - , 2СН, -CHLi , Sn(C„H:,)4

способ получения В., предложенный Сейфертом и Вейнером [2], состоит во взаимодействии фениллптпя с тетравинилстаннаном. Этот способ позволяет получить В. с хорошим выходом. Ниже прпведены некоторые реакции В.:

CH2 = CHLi+ С02

н2о

3 7%

сн2 = снсо2н он

CH2 = CHLi + (СН3)Х = 0—^ CH2 = CHC-CH3

7 4% I

(H-C4H9)3SnCl -1- СН2 = CHLi

сня

^(«-C4H9)3SnCH = CH,-f LiCl

74%

Показано (Уэст и Глэйз 131), что В. можно получить непосредственно из хлористого винила и мелкодисперсного лития, содержащего около 2% натрия, при температуре 0—10°.

1. J u е n g е Е. С, Seyfert h D., J. Org. Chem., 26, 563 (1961).

2. Seyferth D., W e i n e r M. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 3583 (1961).

3. West R., Glaze W. H., J. Org. Chem., 26, 2096 (1961).

ВИНИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЙБРОМИД,СН2=СНР(С6НГ))3Вг-.

Мол. вес 269,24, т. пл. 188—190°; соль вызывает аллергическую реакцию (чихание).

Получение [1, 21. Смесь р-бромфенето

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
когда заказывать букет невесты
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестница чердачная - доставка, монтаж.
кресло престиж описание
Магазин КНС Нева предлагает монитор Philips - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)