химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

с выходом 73% и только 11% а-тетралона; при соотношении 2,5 выход кетона возрастает до 66% [II, а при соотношении 3,7 выход а-тетралона почти количественный 121.

Присоединение по концевой двойной связи. При действии солнечного света пли при освещении ртутной лампой у-бутиролактон присоединяется к олефппам с концевой двойной связью (гептен-1, октен-1, децен-1) с образованием 2-алкпллактона 13], побочный продукт — 4-ал кил лактон.

"-с5нм

СП = С1Г, +

о

Ацетон, солн. сеет

н-С5Н,,СЫгСИг

О

1. Truce W. Е., Olson С. Е., .1. Am. Chem. Soc, 74, 4721 (1952).

2. Olson С. E., В а (I е Г A. R., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 898 (1963).

3. E 1 a d D., Youssefyeh R. D., Chem. Comm., 1965, 7.

(См. Диметилформамид — хлорВИЛЬСМЕЙЕРА РЕАГЕНТ.

окись фосфора.)

ВИНИЛАЦЕТАТ, СН2-СНОСОСН3. Мол. вес 86,09, т. кип. 72—73 , стабилизируется гидрохиноном.

Перевинилирование [П. Смесь свежеперегнанного В. и лаури-новой кислоты нагревают в атмосфере азота до растворения кислоты, добавляют ацетат ртути (И), затем серную кислоту и смесь кипятят в течение 3 час. Для нейтрализации кислоты добавляют тригпдрат

CH3(CH2)10CO.2H+CHaCO2CH=CH2 + Hg(OAc),+ 100%-ная H2S04 —*

0.4 моля 2,4 моля 1,6 г 0,15 ли

Кипячение 3 час

—> СН3(СН2)10СО2СН =сн„

53-59%

ацетата натрия (0,83 г), затем отгоняют избыток В. и виниллаурат дважды перегоняют, т. кип. 120—120,5°/2 мм.

Синтез диенов через промежуточные циклобутаны [2]. В этом синтезе стадию циклоприсоединения проводят под давлением. В автоклав загружают свежеперегнанный В., 1 г гидрохинона, три капли дипентена или терпинолена (для предотвращения полимеризации фторолефина), охлаждают смесью ацетон — сухой лед, ва-куумируют и вводят из баллона трифторхлорэтилен.Смесь нагреваютОСОСНзн

С1 Н

3 2 15°, 3 час

>

27—37%

| I Л/^АГ,, 70075 — 10 мм

I

CFC1 СНОСОСН

F Н

II + II CF2 СН2

С1

F F.

I

Нагревание

> CFC1=CHCH

GO—70%

CF,

при перемешивании до 215° и выдерживают при этой температуре в течение 3 час. Получают черную вязкую реакционную смесь; выход 2-хлор-2,3,3-трифторциклобутилацетата низкий. Следующую стадию отщепления уксусной кислоты с последующим разрывом углеродной цепи выполняют при нагревании в электрической печи в реакционной трубке из стекла внкор.

Пептидный синтез. Виниловые эфиры аминокислот, получаемые переэтерификацией из В., используют в качестве актпвпро

ванных эфиров в пептидном синтезе [3|, который наиболее успешно проводится в циануксусном эфире. В этом растворителе подавляется образование окрашенных продуктов, обычно образующихся из выделяющегося анетальдегнда. Рацемизация при этом, по-видимому, незначительна.

1. С в и р н Д., Джордан Э., мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ,

М., 1953, сб. 4, стр. 123.

2. Putnam R. Е., Anderson В. Т., S h а г k е у W. Н., Ощ. Svn., 43, 17

(1963).

3. Wcygand F., S t e g 1 i с h W., An^ew. Chem., 73, 757 (1961).

ВИНИЛ-(КАРБМЕТОКСИМЕТИЛ)-КЕТОН (метиловый эфир ак-рилонлуксусной кислоты), CH2 = CHCOCH.2C0.2CH.s. Мол. вес 128,12, т. кип. 65/19 мм; при хранении полпмернзуется.

Получение. Метод, разработанный Назаровым и Завьяловым [1], был применен в крупном масштабе Венкертом и сотр. [21, а также Гогенлоэ-Орпнгеном [31, который получил карб-зтокспМетильное производное (выход на первой стадии 29%). По методу, примененному группой Венкерта, к суспензии 1,5 моля на-триезого производного метилового эфира ацетоуксусной кислоты в эфире медленно добавляют спиртовой раствор 1,6 моля Р-этокси-проппонилхлорида. По окончании реакции хлористый натрий отделяют фильтрованием, а фильтрат насыщают аммиаком для осуществления кетонного расщепления. При перегонке над н-толуол-сульфокислотой в вакууме отщепляется этанол и образуется В.

С2Н5ОСН2СН2СОС! -bCH3COCHCO,CIi3(Na + ) —*

1,6 моля 1,5 моля

о

СпН.ОСН.СНХО NH, II, | С2Нг,ОСНоСН,ССН„СОХНз —?

СН3СОСНС0.2СН3

о

TsOH, перегонка в пак. 120-130" ||

* СН.2 = СНССНХОХНз -|- С2Н5ОН

Синтез карбалкоксилированных цикличес

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Frau купить
земельный участок новорижское шоссе пмж
ширмы купить
металлические зеленая сварная сетки для заборов купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)