химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

тн олефина. При получении фепо-кспкарбена из бензальхлорида Б. дает лучшие результаты по сравнению с /п/7Синтезы алленов. Превращение геи-дигалогепциклопропанов в аллены под действием магния [71 или Б. [81 является, по-видимому, самым лучшим общим методом синтеза алленов. Например, децен-1 (1) превращают в гли-дибромид (2), дегалогеннрование которого под действием Б. дает ундекаднеи-1,2. В этом случае при испольСНВг - (СН ),СОК BuLi

СН.»ГСН,)7СН = СН, — СН3(СНо)7СН —сн9

(1) 3;,% \г/ 4 -°

Вг Вг

—^сн.,(сн,)7сн с-:(;н.,

(3)

зованпп Метиллптпя выход на второй стадии повышается до 68°6. Дихлориды не изменяются при обработке метпллптнем, но медленно реагируют с бутпллнтпем.

1. J ones R. G., G i I m a n H., Огц. Reactions, 6, 352 (1951).

2. Bar n e s R, А., В u s h W. M., Л. Am. Chem. Soc, 81, 4705 (1959).

3. В и т т и г Г., Ill с л л к о и ф Ю., «Синтезы органических препаратов»,

пзд-во «Мир», 1964, сб. 12, стр. 89.

4. GilmanH., Gra v S., J. Огц. Chem., 23, 1476 (1958).

5. Miller W. Т., Jr., К i m C. S. Y., Л. Am. Chem. Soc, 81. 5008 (1959); ClossG. L„ Closs L. E., ibid., 82, 5723 (1960).

6. SchoIIkopf U., L e г с h A., Pitteroff W., Tetrahedron Letters,

241 (1962).

7. D о с r i n « W. E.( von. La 1- 1 a m in e P. M., Tetrahedron, 2, 75 (1958).

8. Moore \Y. R., W a r (I H. R., J. Огц. Chem., 27, 4179 (1962).

mpem-БУТИЛЛИТИЙ, (CH,):1CLi. Л1ол. вес 64,05.

Получение этого реагента и его реакции с карбонильными соединениями осуществляются достаточно гладко только при низкой температуре (Бартлетт и Леффертс) [11. /и/к?/п-Бутилхлорнд добавляют при эффективном перемешивании к суспензии тонкоизмельчен-ного лития в эфире при температурах от—35 до—40\ По результатам титрования выход Б. составляет 75%. Раствор Б. охлаждают до температур от —60 до—70 , обрабатывают эфирным раствором гексаметилацетона и выделяют с высоким выходом кристаллический

о

Эфир, |!

от —35 до —10"' (С Н ,) ,ССС(С Н ,).,

(CHA)3CCR~Li ? (CH,).,CLi —->

v Л)Л 1 75% * от—60 ;.о—70й; 8 1%

С(СН,)Я — (СНз)зС-С-С(СНз)3 ОН

три-шреn-бутил карбинол.

Стайлсу и Майеру 12] по этой методике не удавалось получить Б. из лития, не содержащего натрия, однако добавление 1—2% натрия в расплав при получении тонкоизмельчепного лития приводило к успешным результатам. Подобные результаты были описаны при получении других литиевых реагентов |3|. По данным Кертина и Келя 141, для актпвапин лития можно также использовать тонкоизмельченную медную бронзу1. В а г t 1 е t t P. D., L of I' e r t s E. В., .1. Am. Chen. Soc, 77, 2804 (1955).

2. Stiles M., MaverR. P., J. Am. Chem. Soc, 81, 1501 note 38b (1959).

3. W г i g h t J. В., G u t s e 1 1 E. S., J. Am. Chem. Soc, 81, 5193, note 10 (1959); К a m i e n s k i C. W., EsrnayD. L., J. Org. Chem., 25, 1807 (1960).

4. CurtinD.Y., К о e h 1 W. J., Jr., J. Am. Chem. Soc, 84, 1967 (1962).

«-БУТИ Л НИТРИТ, «-C4HeONO. Мол. вес 103,12, т. кип. 77° (24—27743 мм).

Б. получают из w-BuOH, HoS04, Н,0, NaNO.. при 0J 111.

АЗИДНЫЙ метод синтеза пептидов. Этот метод, широко используемый благодаря отсутствию рацемизации 121, осложняется тем, что реакция гидразидов с азотистой кислотой наряду с азидами дает соответствующие амиды. Их образование крайне незначительно при диазотнрованип Б. или нитрознлхлоридом по Рудингеру [3]. Для обеспечения максимального выхода необходимо немного

О QR'

i! HNO* I -f- — (4 \тягп гн

CbNHCHC-NHNH, :- CbNHCHC — N = N = N ' 2 -14

| | ~HN3

R R

О

—* CbNHCHC —N НС HCO ,СН3 I

R R'

более 2 же Б.; в качестве растворителя применяют ТГФ. При взаимодействии с нитрозилхлоридом в диоксане избытка реагента не требуется.

Нитрозирование. Например, превращение хлорацетофенона в (о-хлоризонитрозоацетофенон [4|:

ХОН

Кипячение ii

С6Н5СОСН2С1 + я-С4Н9ОМО + НС1(газ) 2_,7^> С6Н5СОСС1

0,1 моля в \00 мл 0,1 моля ,0

эфира

1. Нойес В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр.

131.

2.

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купи стол интернет магазин в москве
матрасы пружинные аскона размер 160 на 200
невидимые для камер госзнаки на авто
банкетки в спортивный зал

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)