химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

8). Жесткий щелочной гидролиз (8) и последующая этерификация дназометаном дают воакангин (9).

Диазоалканы. Под действием Б. в присутствии этанола диазо-алкан (1) превращается в ацеталь (3), по-видимому, через промежуточное соединение (2) 1191.

С1

свн3сн

С6Н5СН - N = N + (СНз)зСОС1 7

L

(1) -(Сил)3СОН

ОС2Н5 J* С6Н5СН(ОС.Н5)2 + НС1

(3)

(2)

J. Am. Chem. Soc,

1. Т и те р X., Белл Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 114.

2. Bradshaw С. Р. С, Nechvatal A., Proc. Chem. Soc, 1963, 213.

3. Walling С, J acknowB. В., J. Am. Chem. Soc, 82, 6108, 6113 (1960).

4. Walling С, T h a 1 er\V., J . Am. Chem. Soc, 83, 3877 (1961); G г о b С. A., KnyH, Gasjneux A., Helv. Chim. Acta, 40, 130 (1957),

5. G i n s b u г о D., J. Am. Chem. Soc, 73, 2723 (1951).

6. G г о b C. A., S с h m i ci H. J., Helv. Chim. Acta, 36, 1763 (1953).

7. Beereboom J. J., Djerassi C, Ginsburg D., Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 75, 3500 (1953).

8. FonkenG. S., Thompson J. L., L e v i n R. H. 77, 172 (1955).

9. В u t 1 e r D. E., private communication.

S e a г с у A. M.,

10. Ginsburg D, J. Am. Chem. Soc, 75, 5489 (1953).

11. H a n z e A. R., F о n k e n G. S , Mcintosh A. V., Jr. LevinR.H, J. Am. Chem. Soc, 76, 3179 (1954).

12. Р е t t er s о n R. С. Wambsgans A., J. Am. Chem. Soc, 86, 1648 (196-1).

13. К e a 1 v T. J., J. Am. Chem. Soc, 84, 966 (1962).

14. Bach man n W. E.( Cava M. P., Dreidin" A. $., J. Am. Chem. Soc, 76, 5554 (1954); see also Cava M. P., V о g t В. R., Tetrahedron Letters, 2813 (1964).

15. Baunifjartc и II. E., В о w e r F. A., J. Am. Chem. Soc, 76, 4561 (1954); В a u m g a r t e и H. E., Petersen .]. M., J. Am. Chem. Soc, 82, 459 (1960); Org. Syn., 41, 82 (1961).

16. A I t G. H., К и о w 1 с s W. S., J. Org. Chem., 25, 2047 (1960); Org. Svn., 45, 16 (1965).

17. Л oli us о и C. R., McCants D., Jr., Л. Am. Chem. Soc, 8 7, 1109 (1965).

IS. В ii с \\ i G., M a n и i n g R. E.( J. Am. Chem. Soc, 88, 2532 (1966).

19. IS a g a n z H., M а у Н.-Л., Angew. Chem., Internat. Ed., 5, 420 (1966).

«-БУТИЛЛИТИЙ, CH,CH2CH2CH2Li. Мол. вес 64,05.

Получение. Б. получают взаимодействием н-бутилбромида с литиевой проволокой в эфире в течение 3 час при охлаждении вначале до —10', а затем 0—10' 111. При использовании «-бутплхлорнда требуется кипячение в течение 10 час [21.

Применение в реакции Виттига. Реактив Виттига (2), необходимый, например, для синтеза Метиленциклогексана (3), получают дегидрогалогеннрованием метилтрифенилфосфонийбромида (1) под действием Б. [3] *:

о

(QH5):1P-CH3(Br)-^|{^ (Cf;II,):iP -СН, VT.,T* Ч V-CHa

—C411U) J;I-40% \ /

(I) (2) (3)

Металлирующий агент. Б.— наиболее подходящий агент для замещения ароматического водорода в жирно-ароматических эфп-рах обычно в орто-положении к эфирной группе. Обычно в качестве растворителя применяют ТГФ, хотя часто используют и эфир 141. Например, 1,7-диметоксинафталин дает с Б. б-Ьл-производное, которое при действии С0.2 дает кислоту, а с диметилсульфатом превращается в метильное производное |2|.

OCHs

СН30 |

ОСН.

(CH.,)..S04 Ч^Ч^

ОСНя '

СН30 | СН30

Ч/К/Ч

НУС

СН3О

Ч / Х //

'Х/'ч/

Х/Ч/

LI

со.,

ОСН,

i

I

уч

~У/

м-с4нлл -с4н,„'

У/

'2"'

НО/:

ч

1967 174

См. также Al а е р к е р А., «Органические реакции», изд-во «.Мир», .М., со. 14, eip. 287.— Прим. перге.

Получение карбенов. Б. и метиллитий применяются для получения карбенов 151. Например, реакцией Б. с бромтрихлорметаном в эфире при -60' в присутствии циклогексена получают 7,7-дихлор-норкаран (1). Из хлористого метилена при этом образуется хлор-карбен (2), используемый в синтезе монохлорциклоиропанов.

BuLi г- Циклогексен

« СВгС,а Гвтьт^ Eucch] —> :CCIs —^

2) CHjClj

e J> /LiCHCIj/ > :CHC1 — > XBuH L J 67% (CHj),L^^C!

ш/?<шг-Бутен-2 дает исключительно продукт ф/б'-прпсосдипенпя (выход 40"о). В реакциях моно- и дихлоркарбеиа выходы увеличиваются с возрастанием пуклеофплыюс

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы по эксель в сургуте стоимость
линзы косметические купить
программа по ландшафтному дизайну autodesk autocad
москва микроавтобус с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)