химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

Т, (СН3)3СОС1. Мол. вес 108,57, т. кип. 78°, уд. вес 0,91.

Б. получают [II пропусканием хлора в щелочной раствор треn-бутанола. Внимание: сообщалось о взрыве при получении Б. |21. Хлор еле/пет пропускать с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 .

Галогенирование углеводородов. Уоллппг |3| нашел, что Б. можно использовать для хлорирования толуола по радикально-цепному механизму при инициировании реакции светом пли радикалами. В присутствии, например, азоднпзобутнропитрила реакцией Б. с толуолом при 40 получают бензилхлорид (84%), треn-оухшол (97%) и по 1—3% хлортолуолов, хлористого метила и ацетона.

с\ с\ СМ

1 | I (СН,),СОС1 СЛ1,СНП

(СН.,),С\ - ХС(СН,Ь ? (СН-,),С • — + (СН.,) ,со- '?—: (Сил)лс;ос!

' " — (СП,);,СО- Ь Л

Олефины под действием Б. дают с хорошим выходом аллилхло-риды |4|. Реакционная способность аллильной связи С~Н убывает в ряду: третичная>вторичная>первпчная. При аллпльном замещении не изменяется положение и цые- пли ш/ншжонфпгурашгя двойной связи. Фенолы хлорируются обычно в «-положение 151.

Окисление спиртов. Под действием Б. в СС!4 пли эфире в присутствии пиридина ипклогексанол окисляется в циклогексанон и н-бутанол — в масляный альдегид (Гроб и Шмпд (61). З-Оксп-стеропды окисляют в СС1Ь добавляя ио каплям раствор Б. в CCIt при комнатной температуре (Гинзбург и сотр. 171). Кетон можно хлорировать непосредственно в процессе получения. Для этого реакцию с Б. проводят в уксусной кислоте при 65 с последующим нагреванием на кипящей водяной бане. Левин и сотр. 181 получали 3'Кетостеропды также с высоким выходом окислением соответствующих спиртов под действием Б. в сухом шреш-бутаполе.

Б. особенно успешно применяется при окислении смеси иис-п w^wc-2-фенилциклогексаполов [91. Раствор спирта в СО, в присутствии 1 же пиридина буквально тптриот, добавляя Б. при темпе+ (СН3)3СОН

ратуре от—5 до 0\ Осадок хлоргидрата пиридина отделяют, раствор промывают водой, сушат и перегоняют.

Хлорирование кетонов. Окислительно-хлорирующее действие Б. иллюстрируется примерами превращения холестерина в 6р-хлор-А Чхолестепоп-З (1) и реакцией окисления-хлорирования поли-функцноналыюго стероида (2). В этом случае хлорирование завершается только в присутствии воды. Хлор-З-кетостероиды (3 и 4) получают как из соответствующих кетопов, так и из спиртов реакцией с Б. в уксусной кислоте при нагревании на кипящей водяной бане.

N-Хлорирование. N-Ацетил амиды превращаются в Х-хлор-Х-анетиламиды с выходом 90% и более при обработке избытком Б. в метаноле 112|. Синтез дназахпионов из циклических гидразидов

включает, по-видимому, промежуточное образование N-хлорамида |13| (см. также N-Феинлимид азодикарбоновой кислоты).

Для N-хлорирования аминов Б. намного эффективнее хлорноватистой кислоты; это показано на примере превращения Зр-ацетоксп-20-амино-Д 5-прегнена в прегненолон [14]

(CH3)3COCI

МагСР3е эфире

АсО

сн

СН3 I

C=NH

Ы,Ы-Дихлорнрование — первая стадия синтеза аминоанетофенона н других а-аминокетонов по Баумгартену 1151:

_ГН СН„ (CH3)sCOC! //\ ри—-СН

сн3 в свНв при 0-5° ! i V-П

я CH3ONa-CH;iOH

Н

N

HCI

О

I!

—CCH\,NHVHCI

NC1

I!

При взаимодействии с Б. в беизоле циклогексиламин образует 1\Ш-дихлорпроизводное, которое при дегидрохлорировании ацеН NC12

Н NH2

\/

C2HsOH—К ОАс

10°

48 — 6У% (общий)

У

+ (СН3)3С-ОС1 + С6Н6

0,22 моля и 50 мл 50 мл

свнв

0J моля

татом калия дает N-хлоримин циклогексанона [161.

Сульфиды—»-сульфоксиды. Под действием Б. в метаноле при —70" 4-замещенные тетрагидротиопираны окисляются почти исключительно до ^мс-сульфоксидов [17].

о

II

(СН3)3СОС1 в СН3ОН70°

л-С1СбН4 98

R = < С(СН3)3 100 % цис

CHj Ь9.

Синтезы алкалоидов. В чегырехстадийном синтезе (Бечи и Ман-нппг |18|) природного алкалоида воаканпша (9) из ибогаипа (5) последний обрабатывают Б. и получают хлорпндоленин (6), КОТО8,R-C=N 9,R = COOCH3

рый реакцией с цианистым калием превращают в 18-цианибогаин (

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/reklamniy-korob/
черные скалярные линзы
стеклянный поднос
r-3020-6p3-s2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)