химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

enfel d D. D, Schriesheim H., J. Org. Chem., 28, 410 (1963).

57. Barton D. H, R,, JonesD. W, Л. Chem. Soc, 1965, 3563.

58. S w a n G. Л., J. Chem. Soc, 1948, 1408.

59. S с h г e с к e r A. W.( H a r t we 1 1 J. L„ J. Am. Chem. Soc, 75, 5924 (1953).

60. G a s s m a n P. G., Zalar F. V., Tetrahedron Letters, 3031, 3251 (1964).

61. F e u e r 1L, Shepherd J. W.f S a v i d e s C, J. Am. Chem. Soc, 78, 4364 (1956).

62. Уги И., Me й p P., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Л\ир», М., 1964, сб. 12, стр. 140.

63. Baumgarte и Н. Е., J. Am. Chem. Soc, 84, 4975 (1962).

54. S h е е h a n J. С, L e n g v e 1 I., J. Am. Chem. Soc, 1356 (1964).

65. Greene F. D., Stowell J. C, J. Am. Chem. Soc, 86, 3569 (1964).

66. Chang F. C, Wood N. F., Tetrahedron Letters, 2969 (1964).

67. D e n ii e у D. В., S о n g J., J. Org. Chem., 29, 495 (1964).

68. Schlosser M., Christ mann K. F., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 636 (1964).

69. Cram D. J., Sahyun M. R. V., Knox G. R„ J. Am. Chem. Soc, 84, 1734 (1962).

70. G r u n d о n M. F, HcnbestH. B„ Scott M. D., J. Chem. Soc, 1963, 1855; GrundonM. F,ScottM. D, ibid., 1964, 5674.

ю/?е/я-БУТИЛГИПОБРОМИТ, (CH3)3COBr. Мол. вес 153,03, т. кип. 44—45785 мм.

Получение [1]. Водный раствор бромноватистой кислоты, полученной из сульфита серебра и бромной воды, встряхивают с треn-Ьутг-нолом, продукт реакции экстрагируют трихлорфторметаном (фреон 11) и перегоняют; выход42%. Б.— красно-оранжевая жидкость, по запаху напоминающая бром, устойчива при 0° в темноте в течение длительного времени, быстро разлагается при нагревании до 85° и при освещении, а также под действием бикарбоната натрия. Б. с алканами и бромтрихлорметаном дает бромиды.

Реакцией Б. с олефинами и этанолом получают (3-этоксибромиды

121:

\ / \ /

С = С +С2Н5ОН + (СН3)3СОВг—* с—С + (СН3)3СОН

/ \ /I |\

Вг ОС2Н5

СН2 = СНОСоН5Н С2Н5ОН + (СН3)3СОВг —> ВгСН2СН(ОС2Н5)2

1. W а 1 1 i и g С, Р a d vv a A., J. Org. Chem., 27, 2976 (1962).

2. G о n е s t е J.-M., Kergomard A., Bull, soc chim. France, 1963, 470.

wpew-БУТИЛГИПОИОДИТ, (CH3)3COI. Мол. вес 200,02.

Получение. Б. получают либо взаимодействием треn-бутил-гипохлорита с иодом в беизоле, либо обработкой mp^m-бутилата калия беизольным раствором иода [1]. Все операции проводят в темноте в атмосфере азота. Б. достаточно стабилен; его активность немного уменьшается при освещении в течение 30 мин (25°).

6,19-Окиси стероидов. Ахтар и Бартон [1] нашли, что при интенсивном ультрафиолетовом облучении смеси Б. с 5а-бром-6р-оксистероидом получается 6,19-окись с выходом 60—80%, тогда как под действием Б. в темноте зр-ацетоксихолестанол-6р окисляется

АсО

hv

Декарбоксилирование [21. В беизольном растворе карбоновой кислоты и д?/??Ш-бутилгипоиодита, видимо, имеются равновесные количества треn-бутаяола и ацилгипоподита, который на свету

(СН.,)3С01 -\ - RCOH (СН3)3СОН + RCOI

О

О

/IV

RI-PCOo

разлагается до алкнлиодида и С02. Поэтому действие света на раствор кислоты и Б.— удобный метод декарбоксилирования, сравнимый с реакцией Хунсдикера. Например:

Н С02Н Н I

\/ Ч/

+ (СН3)3С01

/IV

СО,

Ч/

с.н

90%

70%

Этим методом замещается карбоксильная группа при первичном, вторичном и третичном атоме углерода. Адипиновая кислота, плохо растворимая в беизоле, успешно декарбоксилируется в смеси беизола и сульфолана с образованием иодида (выход 62%).

N-Иодамиды и у-лактоны. Бартон и сотр. [31 нашли, что Б.— эффективный реагент для получения N-нодамидсв (бензамид, сукци-нимид, амиды «-масляной и октадекамовой кислот). При фотолизе иодамиды, соответствующие структуре (2), легко превращаются в у-лактоны (3).NH2

+ 12 + (СН3)3СОС1

(I)

1. Л k h t а г М., Barton D. Н. R., J. Am. Chem. Soc, 86, 1528 (1964).

2. Barton D, H. R„ Faro H. P., Serebryakov E. P., Wool-sey N. F.f J. Chem. Soc, 1965, 2438.

3. В a r t о n D. H. R., Beckwith A. L. J., Goosen A., J. Chem. Soc,

1965, 181.

wpm-БУТИЛГИПОХЛОРИ

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мониторы для компьютера дешево
fc51 5,5 квт прайс
купить принтер samsung
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4117/71177.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)