химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

тельным потенциалом. При окислении по указанной схеме суспензию

он о

CP

CN

CI ,( ,CN

Na04 93%*

CP

CN

ОН

О

тонкоизмельченного гидрохинона (20 г) в СС14 (300 мл) обрабатывают 6 мл этого реагента в течение 5 мин и перемешивают еще 5 мин. Затем хинон отфильтровывают и перекристаллпзовывают из смеси хлороформ — беизол. Для окисления незамещенного гидрохинона этот метод не пригоден.

Имеются указания на применение А. ч. для окисления первичных спиртов как до альдегидов, так и до кислот. Филд и Гранди IIЛ описали окисление 12 бепзиловых спиртов до соответствующих альдегидов с выходом 91—98%. Раствор спирта (0,1 моля) в хлороформе пли СС14 обрабатывают при 0" охлажденным во льду раствором А. ч. в том же растворителе, выдерживают при этой температуре в течение 15 мин, оставляют на ночь и затем обрабатывают. Исходный раствор А. ч. в СНС1. пли СС14, который можно хранить, получают насыщением растворителя при —15J продажным реагентом из баллона либо газом, полученным термическим разложением нитрата свинца.

сно i

неон

НОСН

носн

согн неон носн , носн неон согн

Слизевая кислота

он

но/он\он (но) .

он

Маурер и Дрефаль [121 описали применение Л. ч. для окисления d-галактозы в слизевую кислоту, а Постерпак л Рейлюнд 1131 — для окисления двух производных инозита до соответствующих пно-знткарбоиовых кислот. Например, для окисления по приведенной схеме к 468 мг тонкоизмельченного инозита (1) при охлаждении льдом добавляли 10 лп А. ч. и смесь выдерживали 6 дней при 0\

Лапгенбек и Рихтер 1141 изучили окисление ряда первичных спиртов и диодов и обнаружили, что, за исключением производных бензилового спирта, всегда получаются моно- пли дикарбоновые кислот!,!. Кинетическое исследование показало, что альдегиды не являются промежуточными соединениями в этой реакции.

Скрайбнер [151 нашел, что фторированные первичные спирты типа (1) не изменяются под действием А. ч., однако их можно окислить с хорошим выходом двуокисью азота (NO.,), которую получают пропусканием окиси азота и воздуха через трубку из стекла штреке, заполненную битым кварцем, при температуре 400 . При этом из

Il(CF,);iaLOII М>; Н(ГГ.,)„Г.П(ОН).,

(I) н--=6, 8, 10 (2)

011

no. I

HCFXFXHCF.,CF.,H : » HCFXF,(XFaCF2H

] Превращение 57° ц |

ОН он

(3) (4)

первичных спиртов (1) образуются гидраты альдегидов (2), а из вторичных (3)- - гидраты фторкетонов (4); однако соединение (4) легче получить окислением хромовой кислотой.

Окисление амидов. При исследовании реакции А. ч. с амидами Уайт |16f готовил растворы реагента в СС14 или уксусной кислоте it определил его концентрацию подометричеекпм титрованием (в атмосфере N-j). Эта реакция является общим методом получении N-ал-кнлчМ-нитрозамидов из моноалкпламидов, например превращение (1)-(2):

II О NO О

CH;iCH(CH,)CH,N — CQHr, N"°4 ~ NTJCM; CHXH(CII,)CH,N —cqh,

(])' 87u „ VI)

Для связывания образующейся азотной кислоты реакцию проводят в присутствии избытка ацетата натрия, иначе в результате обратной реакции денитрозировапня равновесный выход соединения (2) составляет только ОО/о. Уайт [17] отметил, что Ы-алкпл-Гч'-пптрозампды

H О NO О

I !! I |;

RN — CR' -J- N,04 r.Z RN CR' -|- HN03

HNOo-j- NaOAc NaN():t~j- HOAc при температуре 20—80° гладко разлагаются с выделением азота и образованием сложных эфиров. Объединение этих двух реакций

N0 О О

RN —CR' р ~^RQCR'-fN.,

дало новый метод превращения алифатических аминов в соответствующие спирты, включающий стадии ацилирования амина, ни-трозпроваипя амида, термическое разложение пптрозамида с элиминированием азота и образованием сложного эфира и гидролиз последнего (181. Кроме того, реакция Уайта — это способ превращения лактамов в соответствующие лактоны, например [191:

н

В этом и других подобных примерах [20] для перегруппировки не требуется нагревания.

Дезампнпрованпем по Уайту стероидные алкалоиды томатпдин (1) и соласодин превращают в дигидронеотигогенин (4) и дигидро

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда ноутбука москва по паспорту
Рекомендуем компанию Ренесанс - модульные лестницы на второй этаж цены - качественно и быстро!
кресло 593
хранилище в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)