химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ли а-лактам (6) обработкой Б. к. раствора соединения (5) в эфире в атмосфере азота при 25". Высоко реакционноспособный ази-ридинон (6) имеет т. пл. 22—24е. Грин и Стоуэлл [651 получили диО

СН3 || (си,),сок СН:,,.

^C-CNHC(CH3)3 ——> \: с=о

Вг ^/

X

I

С (СН3)3

(5) ? (б)

/72/?е/77-бутилдназнридинон (8) при действии на Кд\'-ди-ш/?еn-бутил-N-хлормочевину (7) калия в пентане пли Б. к. в ш/?*7/??-бутиловом спирте. Диазиридинон (8) (т. пл. 0—Г) обладает необычной термической стабильностью, а также устойчив по отношению к нуклео-фильным агентам. При гидрировании расщепляется связь N—N и образуется соединение (9); хлористый водород вызывает расщепление связи С—N с образованием хлорангидрнда (10), который при

взаимодействии с Б. к. дает смесь соединений (8) и (11).

О о

г г

У К или у

/\ (СНОСОК /\

40-80%

(CH3)3CN ЩСНа)3———* (CH3)3CN —NC{CH3)3

(8)

(CH,),COK

^ " . о

H

(Ю)

COOC(CH3)3

i

(СН3)зС\-\С(СН8)з

H

(II)

Гидролиз пространственно затрудненных сложных эфиров. Чанг и Вуд [661 нашли, что Б. к. в ДМСО эффективен для расщепления пространственно затрудненных сложных эфиров в условиях, которые подбирают в зависимости от степени пространственной затрудненности. Так, метиловый эфир дегидроабиетиновой кислоты (1), в ко(1) (2) С3)

тором третичная сложноэфирная группировка занимает экваториальное положение и ей не мешает 10-аксиальная метильная группа, гидролизуется менее чем за 1 час при комнатной температуре; для гидролиза метилового эфира О-метилподокарповой кислоты (2) с сильно пространственно затрудненной аксиальной сложноэфирной группировкой требуется 2 час при 56е; метиловый эфир триизопро-пилуксусной кислоты гидролизуется за 4 час при ]00\

Реакция Виттига. Б. к. в ДМСО эффективнее, чем бутиллитий или этилат натрия в этиловом спирте, при получении илида из ацетон-1,3-бис-(трифенилфосфоний)-хлорида [671. Сообщалось, что Б. к. заметно ускоряет реакцию Виттига [68]. Комплекс (СН3)3СОК —

—(СНя);(СОН (1 : 1) более эффективен, чем алкоголят, не содержащий растворителя.

о

ll I ДМСО

(CUH5)3P — СН2ССН, — P(CeHs)3 4- 2{СН3)зСОК - 2я-С1С„Н4СНО — —*

— — '6%

О С1

о

II

—>«-С1С0Н4СН=СНССН -СНС0Н4С1-/г-;-2(С5Нй);,РО

Реакция Вольфа—Кижнера. Крам и сотр. 1691 показали, что восстановление можно проводить при комнатной температуре, если в качестве растворителя брать ДМСО. Например, 1,96 г гид-разона беизофенона прибавляют небольшими порциями в течение 8 час при перемешивании к 2 г Б. к. в 5 мл ДМСО. Выделяется азот и раствор окрашивается в темно-красный цвет. Выход днфеннлме-тана 90%. Грундон, Хенбест и Скотт 1701 показали, что гпдразоны кетонов превращаются в углеводороды при взаимодействии с Б. к. в кипящем толуоле.

1. Джон с о и У., Ш ii с ii дер У., «Синтезы органических препарагов». ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 279; Джонсон У. С, Доб Г. X., «Органические реакции», ИЛ, М., 1953, сб. в, стр. 1.

2. S k a t t с b и 1 L., Solomon S., procedure submitted to Org. Svn.

3. Hunt R. H.. С h i n n L. J., Johnson W. S., Огц. Svn,, Coll. Vol., 4, 4:19 (19(53).

4. S t о г к G., W о г г a 1 I W. S., P a p p a s J. J.. J. Am. Chem. Soc, 82, 4315 (1960).

5. Raid w in S., J. Org. Chem., 26, 3280 (19(H).

6. LeonardX. J, S с h i m e 1 p f с n i g C. W., dr.. J. Org. Chem., 23, 1708 (1958).

7. Leonard X. J., et al., J. Am. Chem. Soc, 74, 1704, 6251 (1952); 76, 3193 (1954); 77, 6234 (1955).

8. Johnson W. S,, Bannister В., P a p p о R., J. Am. Chem. Soc, 78, 6331 (1956).

9. StorkG, С 1 а г к e F. H., Jr., J. Am. Chem. Soc. 83, 3114 (1961).

10. И о use H. О., В a b a d H., J. Org. Chem., 28, 90 (1963).

11. EKlintonG., R aphaclR.A., WillisR.G., Z a b к i e\v i czJ.A, J. Chem. Soc, 1964, 2597.

12. В e n - E f r a i in D. A., S о n d h e i m с r F., Tetrahedron Letters, 313 (1963).

13. E г r e d e L. A.. J. Am. Chem. Soc, 83, 949 (1961).

14. I w a i I., 1 d e JChem. Pharm. Bull., 12, 1094 (1964).

15. R i n g о 1 d H. J., M a 1 h о t r a S. K., Tetrahedron Lett

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютеры самсунг цены
дверная ручка хром
кровать zephyr
аренда стойки под плазменную панель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)