химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

фракция состоит из чистого трифеннлкарбпнола.

о о

cfiHs(;c„H.vi п,о

IX)1;,

(СН,;.,СОКС. II,соII-I-С(.Нв

Шрекер и Хартвэлл 1591 показали, что эту реакцию можно использовать для идентификации гексазамещенного беизофенона, полученного из подофиллнпа; в качестве растворителя они применяли диок-саи, содержащий 1 же воды.

Гасман и Залар 1601 иашлп, что кетоны гладко расщепляются при взаимодействии с /??/??/п-бутилатом калия в ДМСО при комнаn-нон температуре; примером может служить расщепление бензпн-наколпна и дегидропоркамфоры. Во втором случае при кипячении с Б. к. в ш/??7//-бутиловом спирте выход Д:,-циклопептепилуксусыой кислоты составил только 19%.

tc6n.v:coc6n5 ? кос(сн3)э дмсо,25°> (с4и5)3сп + счи3с:о>н

97

10 0%

Нитрование кетонов. Фойер и сотр. [61] тщательно изучили реагенты и условия, необходимые для эффективной реакции циклопента-ноиа с амплнитратом и основанием с целью получения 2,5-динитроциклопентаноиа, который удобно выделить в виде негпгроскопичиой днкалпевой соли (2).Наилучшие результаты получены при перемешивании раствора возогнанного Б. к, в 95 м г ТГФ при —30 и одновременном прибавлении по каплям сначала раствора циклопентаноиа

о

+ 2 CSHU0N02 (СНОСОК (0,165 мод^

(1) 0, 05 моля (2)

КОВг

Вг Вг

I I

0,NCCnXH,CN02

72%,иС*одя иэ(1) ^r

(3)

в ТГФ, а затем раствора амнлпптрата в ТГФ. Смеси дают нагреться до 25", не прекращая перемешивания, зеленый осадок днкалпевой соли 2,5-динитроциклопептапопа (2) отфильтровывают, промывают и высушивают. С целью очистки соль растворяют в воче и переосаждают метанолом. Лучший выход (72%) получен с применением 65%-ного избытка Б. к.; при 10%-ном избытке основания выход снижается до 48%. Выходы в пределах 4,5—37% получены со следующими основаниями: NaNH;,, NaC (CH.-,):,, NaCH;)NC«H,^ NaOC (СН.,)ц, KCH.,NC,}H:,, KNH2. При введении двух интрогрупи в циклогексанон и высшие члены ряда также были получены дика-лиевые соли, аналогичные (2), но они оказались очень гигроскопичными, что затрудняет точное определение выхода. Однако все эти соли расщепляются аналогично количественному расщеплению (2) при действии водного раствора гппобромита калия при 0' с образованием 1,1,4,4-тетрабром-1,4-дннитробутана (3), выделенного в виде осадка и очищенного перекристаллизацией из гексана. Выходы, определенные по продуктам расщепления, аналогичным (3), оказались следующими: циклогексанон 53%, циклогептапон 54%, циклооктанон 35%.

Получение изонитрилов. Общий мет од синтеза арилизоцианидов (Угн [621) иллюстрирует получение о-толилизоннтрила. Суспензию Б. к. в ш/?сш-бутпловом спирте получают в атмосфере азота при перемешивании калия и спирта и нагревании сначала до расплавления металла, а затем до температ\ры кипения жидкости. Постепенно Б. к. выпадает в осадок и образует густую суспензию. Через

СН, СП;,

I /NHCHO I Х-..-С

| Н-РОС13^-4(СПа)яСОК—т— I ] Н-ЗКС1 +

I ') О — / О и I | |

1 моль 0,6 моля 2,0 моля

+ КР03-;-4 (СН;,);,СОЫ

6*

163

несколько минут после добавления N-o-толплформампда к горячен суспензии образуется прозрачный раствор. Его охлаждают до 10— 20° н, поддерживая эту температуру, прибавляют в течение 30— 40 мин хлорокнсь фосфора. После выдерживания в течение 1 час при 30—35J смесь обрабатывают и продукт реакции перегоняют.

Соединения с трехчленным циклом. Синтез первого достоверного «-лактама осуществил Баумгартен 1631 путем медленного добавления раствора Б. к. в толуоле к раствору амида (1) и треn-бутплгшюхлорита в толуоле при 5". Успех зависел от того, насколько удавалось поддерживать минимальную концентрацию трсn-бутплового спирта, чтобы избежать расщепления реакциошюснособ-ного соединения (3) с образованием (4). Выход 1-/?;/?о

СвН5СН2С —NC(CH3)3

Н

(!)

С6Н5СН

\

(СПИСОК

(сн.,)ясос1

QH5CHSC-NC(CH3)3 II

а

12) I1CIi I О' ° 1 /О

ч /

N

CCH,),COI]

* QH,CH - ('ОХНС(СНз)з

С(СН3)3 (3)

ОС (СН,Ь

(4)

нилазирндннона (3) (т. пл. 32—33г) 31%. Шихан и Ленгьель [64] получи

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит вакуумное промывание миндалин
привод belimo nv24a-mp-re технические характеристики
Купить коттедж на Новой Риге в Котово
концерт памяти михаила круга в крокус сити билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)