химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

нием соединения (б), являющегося ключевым промежуточным соединением в полном синтезе цедрола, Сторк и Кларк [91 применяли Б. к. в /л^/тг-бутиловом спирте при комнатной температуре. Если реакцию проводить при температуре кипения, то получается нежелательный продукт (7). Конденсацию (5) в (6) не удалось осуществить ни с /npwz-бутилатом алюминия, ни с /г-толуолсульфо-кислотой.

(5) 20,1«

Кипячение

••• СН3

ОН СН3

(6) 18,6 г (сырой)

...СН3

СН3

СН3 С02СгН5 .Н

Ключевой стадией в новом синтезе циклических кетонов по методу Хауза и Бабада [10] является циклизация соли фосфонпя типа (8) в циклофосфоран (9), протекающая в присутствии Б. к. в треn-бутиловом спирте. Считают, что эта реакция родственна конденсации по Днкмапу. При а^2—4 выходы составляют 52—84°(С6Н5)3Р^ сосгн5 Г сн2 сн2

HCH4)i

(8)

КОС(СИД)3 (СН3)3СОН

Изомеризация непредельных соединений. Рафаэль 111] показал, что 10%-ный раствор Б. к. в кипящем днглпме (т. кип. 161 ) вызывает перегруппировку диацетилепов в ароматические углеводороды с выходом около 65%. Так, из геитадннна-1,6 образуется толуол.

CLLC^e СП КОС (СП,), л X

. У , // Хх__РД]

2 СНХГ^СН сн1осн_.сн.!осн.г.н,оси 4 / 3

Бен-Эфраим и Зондхеймер |121 нашли, что в результате пзомсри-зацпп /(//С'-октен-4-Д1ПША-1,7 (I) при обработке его Б. к. в трс/п-бу-гиловом спирте при 60—65 в течение 15 мин наряду с линейными мопомсрнымн продуктами образуются ароматические димеры (4) и (5). Поскольку Эрреде [131 показал, что углеводороды (4) н (5) получаются при нагревании оксплплена (3) до комнатной температуры, предиолагают, что о-ксплилен является промежуточным соединением. При изомеризации в тех же условиях //г/7ГШГ-изомера (1) образуются только линейные сопряженные соединения. 1.7-Днфеннлгептадн-нп-1,6 (6) при действии Б. к. в ш/?г///-бутиловом спирте дает производное нафталина (7) с умеренным выходом |14|.а

Рлнгольд и Малхотра [151 нашли, что при обработке Л*-3-кето-стеропда 10 же Б. к. в ///^///-бутиловом спирте в течение 1,5 час в атмосфере азота при комнатной температуре и протонпрованни образовавшегося аниона путем быстрого добавления уксусной кислоты получается Д '-3-кетон с выходом до 95%. Нарушение сопряже(1)

Крам 1161 наблюдал, что диМетилсульфоксид (Д.МСО) значительно усиливает основность Б. к.; это привело к широкому использованию этой системы для карбанионных реакций. Гарднер [171, например, нашел, что аллен (1) под действием Б. к. вДМСО при 7(Г в течение 1 час перегруппировывается в цис, ф^-циклононадиен (2). Увеличение времени реакции до Зчас привело к частичному превращению диена-1,3 (2) в днен-1,4 (3) и диен-1,5 (4). В изомере с сопряженными связями (2) отсутствует обычная резонансная стабилизация, поскольку напряжения в кольце мешают расположению в плоскости. Б. к. в сочетании с ДМСО вызывает перегруппировку цис,цпс,цис-циклонопатриена-1,4,7 (I) сначала в 1{ыс,/<ис,ф*б--циклононатриен-1,3,6 (II) (10 мин при 18), а затем в ^пг,^пс,н,ис-циклононатриен-1,3,5 (III) (1 чей при 18 ) [181. И, наконец, в результате валентной изомеризации образуется бнцнклнческнй диен (IV).

(D (п) (ш) (IV)

Шрисхейм [191 показал, что раствор Б. к. в ДМСО пригоден в качестве гомогенной основной среды при изучении констант скоростей, энергий активации и энтропии изомеризации олефинов. Берч н сотр. [201 нашли, что этот реагент можно применять при изомеризации (2) первичного продукта, образующегося при восстановлении по Берчу метилового эфира эстрона (1) в сопряжен

ный диен (3),

/^Х/^./ Восстановление

//Ч,, х// КОС (СН,),

по Берчу

дмсо

снчо

О)

J (2)

снчо

(3)

Несопряженные триеновые сложные эфиры льняного масла быстро изомеризуются в сопряженные эфиры при действии Б, к. в ДМСО, ДМФА или тетраМетилмочевине (все они примерно одинаково эффективны 1211. В бутиловом спирте такая изомеризация практически не происходит.

Катализатор алкилирования. При детальном изучении алкнли-рованпя ацетоуксусных эфиров Ренфроу и Репфроу 1221 нашли, что Б. к. являетс

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
какие машины в такси комфорт
посуда норитаке купить
концерт агутина март 2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)