химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

. 486.

4. У э й н У., А д кипе Г., <-Спнтези органических препаратов», ИЛ, М., 1952, со. 3, стр. 224.

mpem-БУТИЛАТ КАЛИЯ, (СНОСОК- Мол. вес 112,21. Белый гигроскопичный порошок. Данные о растворимости Б. к. приведены в таблние

Растворитель Растворимость (25 — 26-'). LylOUe

Гексап 0,27

Толуол 2,27

Эфир 4,34

треn-Г) у тип о в ы й 17,80

спирт

Тетрашдрофураи 25,00

Продажный Б. к. может содержать следы едкого кали пли поташа, но он вполне пригоден для большинства целен. Очистить Б.к. .можно возгонкой при 220 /1 мм, однако при этой температуре часть вещества теряется вследствие разложения.

Меры предосторожности. Б. к. весьма гигроскопичен, и работать с ним лучше всего в сухой камере. Рекомендуется проводить реакции в инертной атмосфере. Б. к. разъедает кожу и слизистые оболочки. Он вступает в экзотермическую реакцию с кислородом, поэтому длительное соприкосновение с кислородом пли воздухом при повышенной температуре небезопасно в пожарном отношении. Температура воспламенения Б. к. 160—165'.

Получение. Джонсон и сотр. II] описали методику получения раствора Б. к. в треn-бутиловом спирте в атмосфере азота. Скаn-тебол и Соломон [21 получали раствор этим же методом и выпариванием выделили твердый, не содержащий растворителя Б. к. (краткое изложение метода см. Метиллнтий, аллеповый синтез). Б. к. можно также получить из калия, очищенного с помощью ш^ш-амнлового спирта (см. Калий, методика Пирсона).

Б. к., вероятно, самое сильное основание из всех известных. Как основание Б. к. сильнее этилата натрия, причем его применение в отличие от последнего не вызывает осложнений, связанных с окпе-лнтельно-восстаповптельнымп побочными реакциями. В ряде случаев это наилучший, а иногда и единственно приемлемый реагент.

Конденсации (см. также Калия фторид). Конденсацию беизо-фепопа с диэтиловым эфиром янтарной кислоты по Штоббе осуществляют путем прибавления этих реагентов к свежеприготовленному раствору Б. к. в///r^w-бутпловом спирте 11 ]. Аналогичным образом

СНоСО.СоН-, 1; ?'°с <СНа)-'(П*055 моля) СНоССШ

(СвН5)Х=о-1- ! 1^1 -> | ? CILCO-AH-, 92-94% (С6Н3)оС = СС02СйН3

0,05 уоля U,075 моли

(температура 10—15е) конденсируют циклогексанон с этиловым

эфиром хлоруксусной кислоты по Дарзану [31

КОС <СН3)а (0, I 53 моля) 83 - 95°.

О

+ С1СН,С02С2Н5О, I 4й моля 0,148 моля

ОЧ— СНСО2С2Н5

/ \

Б. к. используют также в качестве катализатора основного типа в видоизмененной конденсации по Дарзану, в которой кетон конденсируют не с галогензамещенным сложным эфиром, а с ос-галогенннn-рилом с целью получения глнцидоиитрила 14]. Этилат натрия в этой реакции применять нельзя, так как он приводит к смеси эиоксннн-трила (I) и нмидоэфнра (II):

NH

О

II

I J

CI НЕМ

КОС (CHj)3

О/

CN

СН,

NaOC,H6

О

Д:ОС,Н5

Г1

V XCR

X/ (I) 79%

(И)

Конденсация дннитрила (1) по Торпе была успешно осуществлена под действием Б. к. в/иреn-бутиловом спирте [5]; провести циклизацию с этилатом натрия пли натрием в диоксане не удалось. Леопард и Шимельпфенпг [61 осуществили циклизацию по Дикмаиу ct,coКОС(СН3)3

77%

диэфиров в присутствии Б. к. в кипящем ксилоле в атмосфере азота при перемешивании скоростной мешалкой. Продукты реакции гид-рол изовали и декарбокенл провал и кипячением со спиртовым раствором соляной кислоты. Монокетоны С14 — Сы получены с выходами 24—48?<>; дикетоны С,8—С.,0, С.., и Ci4 — с несколько меньшими выходами. Метод оказался неприменимым для синтеза циклических

СО..С.Л1, кос(снаь ХО С0Ч

(СИ \ / ' НС| I у \

4 СО2С,НА " (СНА)„_Г | (СНА)„_1

СО

соединений С3—Cl2- Леонард и сотр. [7] использовали Б. к. для циклизации а-аминодиэфиров в циклические диаминодикетоны с числом членов в кольце до 20.

Джонсон и сотр. |8] нашли, что Б. к.— наилучшее основание для циклизации поДикману диэфира (3) в эпиандростерон (4). В этом случае как метилат натрия, так и гидрид натрия оказались неэффективными.

он, н

94%

Чтобы осуществить альдольную циклизацию метилкетона (5) с образова

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)