химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

р падкисло-ты (3), который, не выделяя, получают в виде безводного свободного от кислоты раствора в /мшмоле. При нагревании этого раствора вы ? ЦХН + tCHJ,CO-C-^J . со,

45%,считая на(2) ^ ^

(4) (5)

* Эта реакция явилась ключевой в синтезе Kvoana из кубанкарбоиовой кислоты [Eaton Р., С о I е. Т., J. Am. Chem. Soc!, 86, 3157 (1964)].— Прим. перев.

деляется С02; /мшмол используется как донор водорода при образовании углеводорода (4) и как акцептор /н/7?7/г-бутоксильньгх радикалов с образованием (5). В случае 1-хлорзамещепнон кислоты (1) общий выход в этой реакции составил только 26% *. См. также ^^-Карбопилдинмидазол.

СН(СН3)г

а-Окисление кетона. Метиловый эфир 7-кетодегндроабнетиповой кислоты (1) при нагревании в уксусной кислоте с Б. г. и следами H2S04 в течение 55 час при 50—55' дает ненасыщенный лактон (2) с очень высоким выходом 1121:

(1) U)

1. В a r t I о t t P. D., М inato Н., J. Am. Chem, Soc, 85, 1858 (1963).

2. Silbei t L. S., Swern D., J. Am. Chem. Soc., 81, 2364 (1959).

3. К о с h i J. К., M о с a d 1 о P. E., J. Or^. Chem., 30, 1134 (1965).

4. В a r t 1 e i t P. D., M с В r i d e J. M., J. Am. Chem. Soc, 87, 1727 (1965).

5. M i 1 я s N. A., Surj,' e и о r D. M., J. Am, Chem. Soc, 68, 205 (1946); W a 1-I i ii « С, В u с k 1 e r S. A., J. Am. Chem. Soc, 77, 6032 (1955).

6. Warner C. D., S m i t h R. H., Peters E. D., Anal. Chem., 19, 976 (19-17).

7. M i 1 a s N. A., Sussnian S., J. Am. Chem. Soc, 58, 1302 (1936); 59, 2345 (1937).

8. Y a n к N. С, FinncgaiiR. А., Л. Am. Chem. Soc, 80, 5845 (1958).

9. Pay n e G. В., Л. Org. Chem., 25, 275 (1960).

10. L a w e s s о и S.-O., Y a и sj N. C, J. Am. Chem Soc, 81, 4230 (1959).

11. Wibort; К. В., L о w r v B. R., Col b v T. H„ J. Am. Chem. Soc, 83, 3998 (1961).

12. W e n k e r t E., Came у R. W. J., К а и e k о С, Л. Am. Chem. Soc, 83, 4440 (1961).

«-БУТИЛАЗИД, H-C4H0N-N-- N. Мол. вес 99,13, т. кип. 106,5°.

Б. получают 11 (добавлением раствора «-бутилбромида к суспензии азида натрия в воде. Реагент расщепляет кетоны типа ArCOCH.R в беизоле или нитробеизоле при 70—90 в присутствии каталитических количеств серной кислоты с образованием двух карбонильных соединений [21. Апетофенон дает бензальдегид (80%) н формальдегид (83%); проппофенон — бензальдегид и ацетальдегнд. Реакция интерпретируется следующим образом:

О ОН + _ ОН

м+ I BuN=N=N | -N,

С6Н.,ССН3 с,н5ссн3 - свн3ссн8 —-Ег

BuN+ — \' = N НО ОН

—-*CeHsC = CH.,<-»CrH-,— С-СН., С6Н-,С-СН, *С6Н5СНО+-СН,0

BuN + BuN BuNH

Она включает атаку азидом сопряженной кислоты кетона, выде-144 ление азота и воды из катиона дназопия, гидратацию и расщепление.

1. Во v о г J. П., М organ L. R., Jr., J. Am. Chem. Soc., 80, 2020 (1958).

2. В » v e r J. П., H a in e г J., J. Am. Chem. Soc, 77, 951 (1955); В о у e r J. H., .Morgan L. R., Jr., ibid., 81, 3369 (1959).

треn-БУТШАМШ, (CH3)3CNH3. Мол. вес 73,14, т. кип. 45э, уд. вес 0,698.

Б. используют вместо аммиака в окислительной конденсации соединении с концевой ацетиленовой группой по Глазеру (II. Этот пространственно затрудненный амин успешно использован для дегидробромированпя днбутоксн-1-бром-3,3,3-трихлорпропилборана 121.

Кипячение I час

С13ССН2СНВ(ОС4Н,))2~(СН3)3С\Н2 — С13ССН-СНВ(ОС4Н9).2

Вг

Обычные реагенты в этом случае неприемлемы; с этилатом калия и даже ш/к?/н-бутилатом натрия происходит только замещение атома брома на алкокспльную группу, а продукты дегидробромированпя не обнаруживаются.

1. Cameron М. D., В е и n е t 1 G. Е., Л. Org. Chem., 22, 557 (1957).

2. М a t t о s о ii D. S., М a h R. W. Н., J. Org. Chem., 28, 2174 (1963).

треn-БУТИЛ\ ПЕРЕКИСЬ, (CH3)3COACHs),. Мол. вес 146,22, т. кип. 50—52790 мм. Продажный препарат очищают перегонкой в вакууме 111.

Разложение. Б. п. претерпевает гладкое термическое разложение с образованием шреш-бх-токсильных радикалов, которые в зависимости от растворителя в той пли иной степени разлагаются далее на метильные радикалы н ацето

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет альстромерии в москве
Компания Ренессанс лестница выдвижная на чердак - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 781
для хранения мотоциклов скутеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)