химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

76/4 мм.

Б. э. получают реакцией соответствующего спирта с РВгя [1] или присоединением НВг к Метилвнннлкетону и обменной кеталнза-цией 121.

Для аннелирования по Робинсону. Сторк 13] использовал Б. э. для синтеза (4) из (1); однако низкая реакционная способность и тенденция к отщеплению НВг препятствуют широкому применению Б. э.

I 1 ,

сн3 (2)

OKAJ >

(1)

1. Willimann L., S с h i n z H., Helv. Chim. Acta, 32, 2151 (1949).

2. StorkG., Borch R„ J. Am. Chem. Soc, 86, 935 (1964).

3. Stork G., «Third lnternat. Svmp. on the Chem. of Nat. Prod.» Kvoto, 1964, p. 134.

БУТАДИЕН, CH2-CHCH-CH2. Мол. вес 54,09, т. кип. —4,4°.

СНз I

НОСН

D-(_)-БУТАНДИОЛ-2,3, I . Мол. вес 90,42, aD —12,9°

v ' неон

СН3

ЧИСТЫЙ).

b, L-Камфора была расщеплена на антиподы газожидкостной хроматографией диастереомерных кеталей, полученных с помощью этого легкодоступного реагента (получают ферментативно) [1].

1. Casanova J., Corey Е. J., Chem. Тш!., 19G1, 16C54.

ь-(+)-БУТАНДИТИОЛ-2,3. Мол. вес 122,25. Б. получают нз d-(—)-бутандиола-2,3 (1) по следующей схеме

Ш:

сн,

сн,

сн,

но-н-н -он

ТеС1-Ру TsO->

нн-н

KSCNОТа (CH3)2SO NCS-SCN^н

сн3

(1)

СН3

сн,

(3)

HI-P„ ^ ^* LiAlHj НS4 JS HSСН3 -SH

it снэ

о

(4) (5)

Для разделения рацематов соединений, содержащих карбонильную группу (которая затем восстанавливается), конденсацией с оптически активным дитполом (5) получают смесь диастереомерных тно-кеталей, разделение и десульфурпзацпя которых приводят к оптически активным дезоксосоединеипям.

1. Со г е у Е. Л., М i t г a R. В., J. Am. Chem. Soc., 84, 2938 (19G2).

треn-ЪУТИЛА ГИДРОПЕРЕКИСЬ, (СН,)ЧС—ООН. Мол. вес 90,12, т. пл. 3—4', т. кпп. 40"/23 мм II], 42718лш 12], 37—38716мм [31, 35—3678,5 мм [41. Получение [51. Методика анализа [61.

Очистка. Б. г. очищают ректификацией [2,3] или с отделением азеотропа до образования гомогенного раствора и последующей перегонкой [11. После нескольких вакуумных перегонок продажного продукта (76—90%) удается получить препарат, содержащий более 99% Б. г. [31. Продажный продукт очищают также [41 экстракцией холодным 15%-ным водным едким кали, последующей нейтрализацией твердым хлористым аммонием и перегонкой в вакууме (98,4%).

Реакции с ненасыщенными соединениями. Б. г. гладко разлагается при 95—105" и гидроксилирует двойную связь даже а, р-пепре-дельных кетонов; реакция катализируется небольшими добавками тетраокпеи осмия и приводит к образованию циг-глнколей [7]. Под действием Б. г. в беизольном растворе в присутствии тритона Б. (гидрат окиси бензилтриметпламмонпя) как катализатора а,(3-не-предельные кетоны превращаются в соответствующие эпокепды с выходами 50—90% [8]. Отсутствие взаимодействия Б. г. с пзофороном и Д 4-3-кетостеропдамп указывает на определенные ограничения для

этой реакции, катализируемой основаниями. р-Фенилглнцндный альдегид гладко получен (Панн 191) взаимодействием коричного альдегида с Б. г. в метаноле в течение 5—6 нас при постепенном добавлении к смеси разбавленного раствора едкого натра для нептраднзас„н-,сн =cHci-io-f-iCH3)3co,H — — я \,v/

РП 33-4Q-; дсмачл. NaOH С6Н3СН-СИСНО

(J,0 моля 0,6 моля

73 % \>

п СН ,ОН

цин кислых побочных продуктов (рН около 8,5). Щелочная перекись водорода дает плохие результаты.

Арилгалогенид —>? фенол. Новый способ перехода от арилгало-генндов к фенолам состоит в обработке Б. г. 1 же этилмагнийбромида с образованием М^Вг-нроизводного, к которому затем добавляют 1 же фенилмагнийбромида и после гидролиза реакционной смеси с хорошим выходом получают фенол [101.

ОМ? В г ОН

|ч ? 1

(СН3)3С02Н —:(CH8)BC02MgB

С,Н * ' ЙО " n — (GlbM U.'VaBr

80%(общпй)

Декарбоксилирование. Вибер г и сотр. [Ill разработали интересный метод декарбокенлпрования бпцикло-12,1,1 |-гексан-5-кар-боновой кислоты (1) с образованием незамещенного углеводорода (4). Хлорангидрид (2) реакцией с Б. г. и пиридином в /г-цпмоле при перемешивании и охлаждении льдом превращают в эфи

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Отличное предложение в КНС Нева: системы видеоконференцсвязи - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
надпись каклейка 4wd митсубиси купить
vector-tornado
16 апреля современник пигмалион актеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)