химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ановку для получения А. п. (40— 60 г в день), необходимого для синтеза эфиров азотной кислоты по схеме

ROH Х.205 — ROXO, -г НОХО,

Раствор А. п. в хлороформе применяют для исчерпывающего нитрования крахмала. Эта реакция ускоряется в присутствии фторида натрия, который осаждает образующуюся азотную кислоту в виде комплекса NaF-HONO.,.

Уолфром и Розенталь (71 применили этот метод для получения пентанитратов D-ГЛЮКОН- И и-галактонампдов.

1. S t с v с л s Т. Е., Е Ш га О I! S W. D., J. Am. Chem. Soc, 79, 6008 (1957).

2. Robson J. H., J. Am. Chem. Soc, 77, 107 (1955).

3. Stevens Т. E., J. Org. Chem., 24, 1136 (1959).

4. E m m о n s W. D., Pagano A. S,, Stevens Т. E., J. Org. Chem., 23, 311 (1958).

5. HevD.H, LeonardJ.A., R eesC. W., J. Chem. Soc, 1962, 4579.

6. CaesarG. V., G о 1 d f r a n k M., J. Am. Chem. Soc, 68, 372 (1946): О г u-e n h u t X. S., G о 1 d f r a n k С u s li i n g M. L., Caesar G. V., Inorct. Svn., 3, 78 (1950).

7. W olfrom M. L„ Rosenthal A. J. Am. Chem. Soc, 75, 3662 (1953)

АЗОТА ЧЕТЫРЕХОКИСЬ, N204. Мол. вес 92,02, т. пл. — 9,35, т. кип. 21,3°.

А. ч. очищают окислением при 0Э током кислорода до изменения синего цвета на красно-коричневый; после перегонки над Р.,03 сильно охлажденная А. ч. затвердевает в почти бесцветные кристаллы 11 ].

Нитрование олефинов [21. Реакцию А.ч. с олефинами обычно проводят в присутствии кислорода (чтобы предотвратить образование NaOa) с применением в качестве растворителей простых или сложных эфиров и пол\чают вш{-дннитроалканы, нитронитриты или нитронитраты 131. Холестер ил ацетат нитруют смесью газообразной

N02 Аб, 59як

А. ч. (из баллона при комнатной температуре) и кислорода в эфире при 0: до появления окраски выходящего газа (около 1 час) [41. Основной продукт реакции — бр-нитро-5а-нитрат — выделяют кристаллизацией и превращают в 6-нитрохолестерилацетат реакцией с аммиаком в эфире. В ИК- спектрах этих соединений имеются

полосы поглощения, характерные для трех типов групп: нитрат 6,07 МК; нитроалкан 6,40 МК\ нитроолефин 6,59 МК.

При нитровании олефинов по Сейферту 151, например ЦИС-ЩШ-лооктена, обрабатывают А. ч. как обычно в присутствии кислорода в эфире. Затем без разделения смесь аддуктов обрабатывают 3 молями триэтиламппа в течение 30 МИН н с высоким выходом получают сырой Ьнитроциклооктен-1. 1-Нитрооктадецеи-1 из октадецеиа-1 этим методом получен с выходом 80%. В силу высокой основности триэтиламин имеет явное преимущество перед обычно используемым в этих реакциях аммиаком.

Нитрование ацетиленов. В этой реакции А.ч. приводит обычно к образованию сложной смеси нестабильных соединений. Так, в продуктах нитрования гексина-3 Фримэн и Эммонс |6t идентифицировали пять веществ. Соединения с концевой этиннльной группой дают смесь особенно неустойчивых продуктов. Реакцией дифенилацетиле N.,o, СН,-С— КО, СН,—С—NO.,

с2н5с^сс2н5 — и Ч " ' и Ч

С2Н, — С—N02 ОоМ —С—СгН5

4,50/о 31о/о

О NO, О О

+с2н5с-с-с2н5 + с2н5с-сс2н5+с2н5со2н

NO, 16% 6%

на с А. ч. Кэмпбелл и сотр. [71 получили три соединения, относительное содержание которых варьирует в зависимости от условий реакции. Обычно основными продуктами являются ЦИС- И ТРАНС-1,2-динитростпльбены; в небольших количествах образуется также сильно окрашенный 5-нитро-2-фенилизатоген:

0~0

^ С6Н5С6Н5 С6Н5ЙОг ^ч^Ч^

Реакция Понзио. По реакции Понзио бензальдоксим под действием А. ч. в эфире превращается в фемилдиинтрометан 181. В улучСЙН,СН = КОН CGH,CH(\Oo)2

J° /о

шенной методике [9] при осторожном добавлении эфирного раствора

оксима к кипящему раствору А. ч. в эфире удается избежать выделения дыма.

Окисление гидроксильных групп. Медленной перегонкой смеси азотной и серной кислот и мышьяковистого ангидрида получают реагент с высоким содержанием А. ч., который можно хранить в склянке со стеклянной пробкой при 0° и отбирать пинеткой 1101. Его используют для окисления замещенных гидрохинонов в хино-ны, особенно в случае хинонов с высоким окислительно-восстанови

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://prime.su/catalog/gorodskaya-nedvizhimost/zhk/50113/
подарочные карты sunlight номинал
vxg 44.32-16 как собрать
кровать лира с низким изножьем купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)