химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

BtCH ,СОСлНАПг

ROH : ? ROCS К '—. ? ROCSCH2COC6H4Br-rt

кристаллизующиеся /г-бромфенацнлалкилксантогенаты [31, которые в аналитических целях удобнее, чем ксантогенаты.

1. Л а м г л е ii, «Синтезы органических препаратов/», ИЛ, АУ, 1949, сб. 1, стр. 138.

2. \V t 1 (I F., Characterization of Organic Compounds, Cambridge, 1947, 146, 147.

3. Berber J., Uldall I., Chem. Scand., 18, 1353 (1964).

БРОМЦИАН, BrC=N. Мол. вес 105,93, т. ил. 52г, т. кип. 6Г. Получение [1,21.

Б. чрезвычайно токсичен и представляет большую опасность при неаккуратной работе. Все операции необходимо проводить под тягой.

Реакция Брауна. При взаимодействии Б. с третичным амином образуется дизамещенный цианамид и алкилбромид [3, 41:

RoNR+BrCN -+ R2NCN-}-RBr

М,М-Диметил-а-нафтиламин кипятят с Б. в течение 16 нас, после охлаждения к смеси добавляют эфир и отфильтровывают осадок а-нафтилтриметиламмонийбромида; затем смесь экстрагируют разбавленной соляной кислотой для удаления исходного амина и N-ме-тил-а-нафти л цианамид перегоняют.

К(СН3)2

I

I

хсм

4N(CH3)3Br I

BrCN

СН,Вг-Ь

63—67%

4%

Эта реакция в частности использовалась при установлении строения алкалоидов. Например, при изучении лупинпна лупинан (1) расщепляли под действием Б. в кипящем беизоле с образованием

CN

СНгСНгСНгСидВг

г^уСОгН

4/N

(2)

(3J

продукта (2), строение которого доказано превращением в хиноли-новую кислоту (3) [61.

Расщепление тиоэфиров. Диалкплтиоэфиры расщепляются Б. при несколько повышенной температуре (60—70", в запаянной ампуле) с образованием алкилтноцнаната и алкилбромпда (Браун 161). Три примера, приведенные на схеме, отчетливо показывают зависимость направления расщепления от величины группы:

BrCN CH,CH.-,SC\4-CH.,Br

CH3CH2SCH3 — - J

BrCN

CH3CH2CH.2SCH2CH3 > CH3CH2CH2SCN + CH3CH,Br

BrCN

CHgCHaCH2CH2SCH2CH.2CH3 ? CH3CH.2CH2CH,SCN+CH3CH2CHoBr

Эту реакцию Гросс и Виткоп использовали [7] для селективного расщепления метиониновых пептидов по схеме

CHgS

сн2

Н

BrCN

/\

о сн,

О СН, -ch3scn

I! I

RCHNHC— CHNHCOR' I

С02Н

RCH X + = С — CHX HCOR'

I

со.н

Вг

сн,

о' сн.,

—у RCHNH,HBr + 0 = C — CHX'HCOR' I

со,н

Расщеплением гипофизарного гормона роста человека (HGH) под действием Б. в 70%-ной муравьиной кислоте установлено положение двух дисульфидных мостиков и подтверждена последовательность 188 аминокислот, выведенная из обычного ферментативного расщепления |7а|.

Реакция с 1,2-аминоспиртами. Ньюхолл и сотр. [81 восстановлением оксимпнокетона (1) получали смесь цис- и ш/?а«с-аминосппр-тов (2) и (3), которую обрабатывали Б. Из фракции, имеющей основные свойства, выделен в кристаллическом виде ф/г-аминооксазолин (4), а из нейтральной фракции — /?г/?онг-окснцианамид (5), который

о

,чОи

сн3он|нг, Pt

под действием кислоты циклизовалн в /и/?а«с-аминооксазолин (6). Выходы низкие.

Ацилирование. При кипячении салицилата натрия с Б. в уксусной кислоте наблюдается выделение С0.2 и образуется ацетилсалициловая кислота; эта реакция еще ждет своего объяснения[9].

l.Slotta К. Н., Ber., 67, 1028 (1934).

2. X а р т м а н В., Д р е л ж е р Е., «.Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 123.

3. В г a un, J., von, Ber., 40, 3914 (1907); 42, 2219 (1909); 44, 1252 (1911).

4. X е н г е м а н X. А., «Органические реакции», ИЛ, М., 1956, сб. 7, стр. 260.

5. Кресс м э и Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 308.

6. В г a u n J., von, Е и g е 1 Ь с г t г P., Ber., 56, 1573 (1923).

7. G г о s s Е., W i t к о p В., J. Am. Chem. Soc, 83, 1510 (1961); J. Biol. Chem., 237, 1856 (1962).

7a. L i С. H., L i u W.-K., DixonJ. S., J. Am. Chem. Soc, 88, 2050 (1966).

8. X e w hall W. F., Poos G. I., Rosenau J. D., S u h J. Т., J . Org. Chem., 29, 1809 (1964).

9. T h v a g а г a j a n B. S., R a j a g о p a 1 a n Tetrahedron Letters, 729 (1965).

Р-БРОМЭТИЛМЕТИЛКЕТОНА ЭТИЛЕНКЕТАЛЬ (2). Мол. вес 195,07, т. кип.

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Tossa купить
билет на елку в олимпийский цена без наценки
качели монако купить в москве
хранение вещей на время ремонта в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)