химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ействует со спиртами с образованием твердых уретанов (BrCH2CH.2CONHCOOR), которые можно использовать для идентификации [21. Реагент можно также использовать для характеристики фенолов и ариламинов (но не алифатических аминов) [31.

1. J ohnsonH, W., Jr., В u b 1 i t z D. E., J. Am. Chem. Soc, 80, 3150 (1958).

2. Johnson H. W., Jr., Kreyssler H. A., Needles H. L., J. Org. Chem., 25, 279 (1960).

3. JohnsonH. W., Jr., Day R. J., T i n t i D. S., J. Org. Chem., 28, 1416 (1963).

Р-БРОМПРОПИОНИТРИЛ, NCCH2CH2Br. Мол. вес 133,98, т. кип. 64—66755 мм.

По данным Буцкуса |Ц, Б. очень удобен для цианэтилирования аминов и спиртов в присутствии основания, но его преимущества по сравнению с гораздо более дешевым акрилонитрилом не обоснованы.

1. Б у д к у с Р. Ф., ЖОХ, 30, 1799 (1960).

СНХО

N-БРОМСУКЦИНИМИД (1ЧБС) сн,СО^ NB' Мол. вес 178,00, т. пл. 173°.

Обзоры [1—31. Получение [41. Продажный препарат, окрашенный окклюдированным бромом, очищают перекристаллизацией из воды (10 г на I г вещества) 15, 61; при этом удаляются неорганиче* ские соли, в присутствии которых преобладает реакция присоединения по сравнению с аллпльным замещением 161.

Аллильное бромирование. Метод, описанный Вельюзом [71, используется в промышленном синтезе кортизона. Раствор 100 г дифенилэтилена (1) в 1л СС14 обрабатывают 30 г NBC и кипятят па свету в 15 мин до начала выделения бромистого водорода. Затем

смесь охлаждают, осадок образовавшегося сукцинимида отделяют фильтрованием и раствор 22-бромпропзводного кипятят около 4 час до прекращения выделения бромистого водорода, сопровождающегося образованием диена (2). После удаления растворителя остаток кристаллизуют из ацетона и получают 75,4 г (2). Из вещества, полученного из маточного раствора, после непродолжительного кипячения с диметиланилнном, повторного апеллирования и кристаллизации из ацетона получают дополнительно 6,4 г (2). Общий выход (2) составляет 82%. Повторное аллильное бромирование дает (3) (выход 72%), из которого кипячением с безводным ацетатом калия в уксусной кислоте получают (4) с выходом 77,5%. Наконец, окисление хромовой кислотой в смеси уксусная кислота — дихлорэтан приводит к отщеплению боковой цепи с образованием 21-ацетоксп-20-кетона (5) с выходом 72%.

Аллильное бромирование холестерилбеизоата в положение 7 является ключевой стадией в промышленном синтезе витамина D3. Согласно тщательно отработанной методике, обработка 20%-ным избытком NBC проводится при кипячении в петролейном эфире на свету в течение 4 мин [8].

Исследования, проведенные в четырех лабораториях [91, показали глубокое сходство реакций NBC и брома. Поэтому цепной радикальный механизм с участием атома брома является наиболее вероятным для реакций NBC

Окисление вторичных спиртов. В присутствии воды NBC является высоко избирательным окислителем. Например, окислением

Реагент избирательно атакует одну из трех вторичных гидро-ксильных групп. Поэтому при ее окислении избытком NEC в водном

он

растворе бикарбоната натрия удается получить дезоксихолевую кислоту — исходный продукт в синтезе кортизона fill.

Другие реакции. NBC применяли для получения НОВг в водном 1,2-диметоксиэтане [12], однако для этой цели более предиочтителен N-бромацетампд.

Чистый NBC эффективно бромирует ароматические углеводороды в боковую цепь, тогда как долго хранившийся реагент бромирует ароматическое ядро 1131. Примеси, вызывающие этот эффект, можно удалить откачиванием образца в вакуумэкспкаторе (0,5 мм) над Р20:> в течение 4 час.

Внимание! При работе с NEC возможен взрыв [141. Баракат и сотр. [151 нашли, что при обработке NEC в водном растворе а-амипокислоты (аланин) и двухосновные кислоты (щавелевая) декарбоксилируются с выделением брома. Лак [16] показал, что а-амниокнслоты, пептиды и белки под действием NBC (2 экв) в водном растворе количественно декарбоксилируются. Эта реакция закапчивается через 30 мин; на аппарате Варбурга определяется количественное выделение СОй. Единственный устойчивый продукт этой реакции — альдег

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
растяжки на баннере стоимость
атерома цена
ванна моечная вмц-2
обувь для футзала в нижнем новгороде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)