химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

h a b i с a A. C, J. Am. Chem. Soc., 74, 4891 (1952).

li. Robinso и С. H., Fine к enor L, О 1 i v e t о E. P., G о u 1 d D., J. Am. Chem. Soc, 81, 2191 (1959).

БРОМ — АЦЕТАТ СЕРЕБРА. Лемье и Фразер-Рейд [11 разработали метод синтеза 2,5-ангидросахаров реакцией триацетата 2-де-зоксп-2-нод-р-1Э-мет11Лглюкош1ранозпда с большим избытком брома и ацетата серебра. При этом получают с высоким выходом смесь аиомерных 1,3,4,6-тетра-0-ацетил-2,5-ангидро-1 -метоксн-о -манноз.ОСИ,

ОСН,

ОАС

ОАС 'О СН3

1. LemieuxR.U., F г a s е г - R е i d В., Can. J. Chem., 42, 547 (1964).

о-БРОМИОДБЕИЗОЛ, ВгСпН41-о. Мол. вес 282,92, т. пл. 7—9°, т. кип. 257° (120—121-/15 лш).

Б. получают из о-броманилнна реакцией Зандмейера и применяют в качестве предшественника дегидробеизола, например при его тримеризации в трифенилен [11. В этом случае литий, покрытый

.NH,

10°, 1,5 час

парафиновым маслом, расплющивают молотком в тонкую фольгу, отмывают сухим эфиром и нарезают в виде мелкой стружки так, чтобы она сразу попадала в эфир в реакционной колбе. К смеси при охлаждении и перемешивании добавляют по каплям раствор Б. в эфире.

1. Неапеу Н., Millar I. Т., Org. Syn., 40, 105 (19G0).

БРОМИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, постоянно КИПЯЩАЯ (48%-ная НВг). Т. кип. 126°, уд. вес 1,49, 8,8 моль/л, 70,7 г/ 100 мл. Окрашенную кислоту очищают перегонкой над хлористым оловом.

ROH —* RBr. Первичные алкилбромиды лучше получать в присутствии каталитических количеств серной кислоты [1].

Кипячение 5—6 час

(СН3)2СНСН2СН2ОН +48%-ная HBr + H2S04 —— »

10 молей 12,5 моля 100 г

—? (СН3)2СНСН2СН2Вг

Бромгидрат 2-бромэтиламина получают кипячением 2-этанола-мина с Б. к., отгонкой большей части кислоты и осаждением бромНОСН2СН,\тН2 +48%-ная НВг— ~+ BrCH2CH2NH3Br

83%

164 моля 52 моля

гидрата ацетоном [2]. Пентаэритрит превращают в монобромид кипячением в уксусной кислоте, добавляя 48%-ную Б. к. двумя порциями за 8 час [31. Обработка смеси включает отгонку, добавление

НВг-АсОН

НОСН2С(СН2ОН)3 —~———? ВгСН2С(СН2ОН)3

спирта и азеотропную отгонку с беизолом, кипячение с эфиром и, наконец, экстракцию эфиром в аппарате Сокслета. Р-Бромпропио-новую кислоту получают заменой гидроксильной группы и гидролизом нитрильной группы 141.

Кипячение 2 час

HOCH2CH2CN + 48%-наяНВг 0тг~тт/ - ВгСН2СН2С0.2Н

82—83%

4,5 моля 13,6 моля

Гидролиз нитрилов. Аминонитрил (3), полученный из 3 молей ацетона, кипятят в течение 2 час с 1 кг 48%-ной Б. к. и 600 мл воды, затем отгоняют большую часть кислоты, остаток растворяют в метаноле и обрабатывают пиридином для осаждения аминокислоты (4) [5].

NaCN-NH4CI NH3 НВг; Ру

(СН3)2СО ? ? (CH3)2CCN у (CH3),CCN -7—ггn- (СН3)2СС02Н

ОН NH2 NH2

(1) 3 моля (2) (3) (4)

Расщепление окисей и простых эфиров. Под действием Б. к. эпоксидный цикл окиси этилена раскрывается в очень мягких

1 о3

СН2 — CH2-j- 46%-ная НВг — > ВгСН,СН2ОН

v 2 / 2 1 U 87—92% " 2

с/

3 моля 4,5G моля

/X

Кипячение 2 час

^-48%-наяНВг4-Н2504 * Вг(СН2)5Вг

О

0,25 моля 1,5 моля 74 г

условиях (10г, 46°о-ная кислота) [61, тогда как для расщепления тетрагидропнрана требуется 48?о-ная Б. к., добавление серной кислоты и кипячение 171.

Деметилнрованпе а-метоксифеназнна проводят еще более концентрированной Б. к. 181; однако выход при этом заметно ниже, чем при деметплпровании гваякола 48%-нон Б. к. [9].

ОСН.

ОН

1 I 0—1 20°, 5 час

55%-ная НВг гт: *

70%

4N'

0,02 моля

I 2 5 .н.?

осн.

он

]i Перегонка 6 — 7 час , Г

I + 48%-наяНВг ? i и

85-87%

8,8 моля

X/ 7,4 моля

~СН3Вг 57-62%

В последнем случае смесь перегоняют на колонке с автоматическим сепаратором для возвращения гваякола в реактор, а образующийся метилбромид поглощают метанолом, охлаждаемым льдом. Когда температура в головке колонки указывает, что весь гваякол прореагировал, смесь охлаждают и экстрагируют толуолом. Экстракт упаривают для удаления воды и после охлаждения получают бесцветный кристаллический пирокатехин.

8-

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Нож для нарезки филе с углублениями на кромке Classic 26 см
плитка муза бали
стул изо
курсы массажа тушино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)