химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

бную методику для селективного окисления За, 11а-диоксипрегнанона-20 в 11а-оксипрегнандион-3,20 (выход 80%). Джонс и Кохер [41 применили NBA для избирательного окисления стероидных За, 20-диолов в З-кето-20-олы (выход 95%). Ранее считалось, что NBA окисляет жирно-ароматические спирты только с бензильным положением гидроксильной группы [5], что впоследствии было признано ошибочным [61. Ниже приведен один из пяти изученных примеров:

I 25° (в темноте!

СвН5СН2СН2СНОН + СН3СОХНВг j- Ру-;- Ацетон + Н20 — ?

0,003 моля 0,0025 моля 0,003 25 мл 8 мл '

моля

СН3 I

—>? С6Н5СН2СН2С = о

Реакция с олефинами. При взаимодействии с олефинами NBA в отличие от N-бромсукцинимида склонен к образованию транс-дибромидов; реакция присоединения катализируется НВг 17]. Как источник НОВг NBA используют в виде раствора во влажном ацетоне 18, 91 или диоксане [10]. Как показано на схеме, реакцией

Аг1-стероидов с NBA в водном ацетоне [9] получают транс-лиак-спальный продукт. Например, суспензию А9 (11)-стероида в смеси диоксана и 0,46 н. хлорной кислоты обрабатывают твердым NBA [10,11].

1. О л и в е т о Ю., Герольд К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, 4, стр. 89.

2. К о е с h 1 i л В. A., Kritchevskv Т. Н., Gallagher Т. F., J. Biol. Chem., 184, 393 (1950).

3. О 1 i v е t о Е. P., Herzog Н. L, Hershberg Е. В.. J. Am. Chem. Soc, 75, 1505 (1953).

4. J ones R. Е., Kocher F. W„ J. Am. Chem. Soc., 76, 3682 (1954).

5. Lecomte J., Dufour C, Compt. rend., 234, 1887 (1952); L e с о m -pie J., Gault H„ ibid., 238, 2538 (1954).

6. Corral R. A., Orazi О. O., Chem. Comm., 1965, 5.

7. Buckles R. E„ J. Am. Chem. Soc., 71, 1157 (1949); Buckles R. E., JohnsonR.C, Probst W.J.,J. Or^. Chem., 22, 55 (1957).

8. Reich H., Reichstein Т., Helv. Chim. Acta, 26, 562 (1943); Ott G. H., Reichstein T, ibid., 26, 1799 (1943).

9. LardonA, R e i с h s t e i n T, Helv. Chim. Acta, 26, 747 (1943).

10. FriedJ., SaboE. F.,J. Am. Chem. Soc, 75, 2273 (1953); 76, 1455 (1954). 11 For another procedure see Bernstein S. et al., J. Am. Chem. Soc, 78, 5693 (1956).

N-БРОМАЦЕТАМИД — ПИРИДИН — S02. Для дегидратации 11р-окси-11а-метил-5Р-прегнандиона-3,20 121 применили метод, описанный в патенте [II.

Раствор спирта в сухом пиридине обрабатывают 1 экв NBA при комнатной температуре (15 мин), затем в охлажденную смесь пропускают ток S02 до тех пор, пока появляющаяся вначале темно-красная окраска не изменится до слабо-желтой. Другие примеры описаны в патенте [3|.

1. Drake Н. A., Fonken А., Н о w а г d R. В., англ. па г. 790452.

2. W е с h t е г W. Л., SlompG., J. Org. Chem., 27, 2549 (1962).

3. DrakeH. A., HowardR.B, Fonken A. E., пат. США 3005834.

N-БРОМАЦЕТАМИД — ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД. NBA— ф. в. в присутствии эфира или ТГФ, акцепторов протона, повышающих ионизацию HF, используют как источник фтористого брома [1, 21.

Г~-^_Л CH3CONHBr —H2FZ

l^^j щ—^ V-^l^F

Например, действием NBA—ф. в. циклогексеп превращают с хорошим выходом в /н/?яяс-1-фтор-2-бромциклогексан 1.21. Реакцию можно использовать для синтеза фторстероидов [31.

\. Robinson С. Н., Finckcnor L., О I i v с t о Е. P., Gould D., J. Am. Chem. Soc, 81, 2191 (1959).

2. В о w e r s A., I b a n e z L. C, D e n о t E., В e с e r r a R., J. Am. Chem.

Soc, 82, 4001 (1960).

3. Bowers А., Л. Am. Chem. Soc, 81, 4107 (1959).

N-БРОМАЦЕТАМИД — ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД. Смесь является источником элементов хлористого брома. Например, стирол и NBA по отдельности медленно добавляют к охлажденному водному раствору соляной кислоты; продукт т/?я«с-присоединения —

2-бром-1-хлор-1-фенилэтан (40%-ный выход) 111. Хлорбромирование холестерина проводят насыщением его хлороформенного раствора хлористым водородом с последующим добавлением NBA в хлороформе; 5а-бром-6р-хлорхолестанол-ЗР получают с хорошим выходом 121. Другие примеры в области стероидов см. 131.

1. В u с к 1 о s R. Е., L О и Ц J. W., J. Am. Chem. Soc, 73, 998 (1951).

2. Z i с <4 ler J. В., S

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейка ссср чугун купить
замена линз в фарах екатеринбург
рамка откидная для номеров
chu 236-e45

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)