химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

репаратов, ИЛ, М., 1960, сб. 10, стр. 83.— Прим. персе.

(СНзЬСССвНз L^LZLX (СвН5 ЬС- Li + -F HOCFLQH,

можно использовать также трифеинлметан |3|. Эффективен только красный раствор. Следы пиридина, увлекаемые током азота, можно удалить пропусканием газа через промывную склянку с коиц. серной кислотой. Однако пиридин часто используется как растворитель для реакций карбапиоиов |4l, и в этом случае его присутствие в азоте, естественно, не мешает.

1. Contributed b\- L a n s b u г v P. Т., Slate L'nivorsilv of New York at Buffalo.

2. Lansbury P. Т., J. Am" Cliem. Soc, 83, 429 (1961).

3. LansburyP. T, T h e 4. Avramoff M., S p r i n z a k Y., J. Am. Chem. Soc, 82, 4953 (I960).

АЗОТА ОКИСЛЫ (в основном N.,04 и немного N,0, и NO,). А. о. получают (Доке 111) из мышьяковистого ангидрида и конц. азотной кислоты в довольно сложном генераторе; сухой газ поглощают диэтилмалонатом (400 г) при охлаждении льдом до привеса около 200 е. Темно-зеленую жидкость выдерживают несколько часов на льду и затем в течение двух дней при комнатной температуре (красные пары). Затем газ и воду удаляют в вакууме водоструйного насоса и диэтиловый эфир мезоксалевой кислоты перегоняют при 50 мм и затем (ярко-желтая жидкость) при 103—108715 мм.

к.,о4

CIUCOX.H-,), : - —- О^С(СОХ.,НЛ,

А. о. получают также (Брук |2|) осторожным нагреванием смеси 83 мл дымящей (98%-ной) азотной кислоты, 33 мл конц. серной кислоты и 100 г мышьяковистого ангидрида. Красные пары жидкости, отгоняющейся в интервале 20—30% конденсируют при охлаждении смесью льда с солью. Л. о. хранят в склянке со стеклянной пробкой при 0° и отбирают пипеткой. А. о. применяют для окисления гидрохинонов в хиноны.Например, суспензию 20 г топкопзмель-ченного 2,3-дихлор-5,б-дицнангидрохинона в 300 мл СС14 сильно

ОН О

С1Ч J .CN CL J' XN

I N204 !

II 93 0' f

CK^/^CN Cl/Nj/4CN

ОН о

перемешивают при комнатной температуре и в течение 5 мин обрабатывают б мл реагента. Перемешивание продолжают еще 5 мин, хинон отфильтровывают и кристаллизуют из смеси хлороформ — беизол. С таким же успехом этот метод используют для окисления 2,3-дицман-, 5-хлор-2,3-дициан-, тетрахлор- и 2,5-диметплгидрохи-нопов; тетрабром- и тетрахлоркатехинов и 3,3',5,5'-тетрабром-4,4'-диокепдифенила. Для окисления незамещенного гидрохинона реагент не пригоден.

1. Dox Л. W., Ore. Svn., Coil. Vol., I, 266 (1941).

2. Brook A. G., J. Chem. Soc, 1952, 5040.

АЗОТА ПЯТИОКИСЬ (азотный ангидрид), N Av Мол. вес 108,02, т. пл. 30°, т. кип. 47".

А. п.— летучее нестабильное белое твердое вещество. Его получают дегидратацией безводной азотной кислоты пятиокисыо фосфора с возгонкой в токе кислорода, содержащего некоторое количество озона, и хранят при —78^ [11. А. п. получают также из азотной кислоты и ангидрида трифторуксусной кислоты 121.

А. п. реагирует с пропиленом в хлористом метилене при —25° с образованием нитрата 1-нитропропанола-2 и смеси нитроолефинов,

О NO,

сн.сн = сн., енхнен.л'о., -: O.NCTLCH -сн.

)>/'

в которой преобладает3-нитропропен. С/драяоетпльбеном А. п. дает с высоким выходом смесь нитронитратов, однако с ^//с-стильбеном их выход очень мал I3L В обоих случаях преобладает продукт неприсоединения, образующийся, по-видимому, через циклическое переходное состояние II].

Вторичные алифатические амины под действием А. п. превращаются в нитрамины с очень хорошим выходом |4]; реагент в СС14 прибавляют к раствору избытка амина в СС14 при —25и.

[(CH3)2CH]..NH-F-N205 V[(CH3),CH].,NNO., + [(CH3).,CH]ONH,NO^

91%

При нитровании дифенилкарбоновой-2 кислоты кони, азотной кислотой при комнатной температуре получается смесь 2'-нитродиHNO,

NO,

1

/л /

\/

(1)

N..O, ~СС14

о3 '

^ч~СО,11

СО, 11

феинлкарбоповой-2 кислоты (2) и 4'-нитродифенилкарбоновой-2 кислоты (3) в соотношении 79 : 21. Нитрование А. п. в CClj при 0" (30 мин] дает с хорошим выходом единственный продукт — КИСЛОТУ (2) 151.

Цезар и Гольдфранк |б| описали уст

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица цена уфа
ремонт холодильников тушино северное
курсы дизайнера люберцы
47346-101

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)