химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

пх ацетоксисоеднпеипй [1]. Однако, по данным работы [2], такое расщепление осуществляется только под действием смеси эфирата трехфтористого бора и уксусного ангидрида, а галогенид лития замедляет эту реакцию, не подавляя элиминирования с образованием олефина. Авторы получили холестер ил ацетат из холестерилме-тилового эфира (гомоаллпльного) с 93°о-ным выходом (15 час при 0~). Расщепление соответствующего аллпльного метилового эфира (метиловый эфир А Ч\олестепола-ЗР) завершается за 3 мин при —18 (90%-ный выход); в немного более жестких условиях главным продуктом является А3'5 -диен. Расщепление насыщенных эфиров в значительной степени сопровождается реакцией элиминирования.

1. Y о u s s е f у е h R. D., М a z и г Y., Tetrahedron Letters, 1287 (1902).

2. N а г а у а и а и С. R., Iyer К. N.. J. Org. Chem., 30, 1734 (1905).

БОРА ТРИХЛОРИД, ВС1,. Мол. вес 117,19, т. кип. 13°. Обзор 111. 13. т. очищают через комплекс с нитробеизолом |2|.

Б. т. применяют для расщепления метиловых эфиров углеводов 131. Суспензию метилового эфира в хлористом метилене охлаждают до —70", перегоняют в нее треххлористый бор и выдерживают смесь при —70" в течение 1 час, периодически перемешивая.

Хотя продукты присоединения Б. т. к диметиловому и диэтило-вому эфирам стабильны при комнатной температуре, этот реагент расщепляет тетрагидрофуран 14J, а также реагирует с диметпловым эфиром этиленглпколя даже при 0J с образованием хлористого метила и, возможно, соответствующих моно- и дихлоралкоксибора-пов 151.

BCI, [ СН3(ОСН,СН,).,ОВС1о + СН3С1

ЗСН3 (ОСНоСН,)оОСН3 ^

{ [СН3(ОСН2СН2)20]2ВС1 + 2СН3С1

Б. т. реагирует с ацеталями или со смесью альдегида и спирта с образованием 1-хлоралкиловых эфиров (выходы 40—85%) [6], которые представляют особый интерес, так как при дегидрохлориро-вании под действием триметиламина образуют виниловые эфиры.

RCH2CHO + BCl3 + R'OH —? RCH2CHC10R'H-HOBC12

RCH2CHC10R'„ (CHa)3N

RCH = CHOR'(CH3)3NHCl

Б. т. используют для деМетилирования и декетализации производных инозита без отщепления тознльной группы [7]. Квебрахит (1), или 2-0-метил-(—)-инозит, превращают в 3,4;5,6-ди-0-циклогек-силиденовое производное (2) и тозилируют по 1-гидроксильной группе. Реакция протекает медленно из-за аксиального положения

этого гидроксила. Обработкой (3) смесью ВС13—СН2С12 при —80° проводят деметилирование и декетализацию с образованием 1-О-то-зилаn-(—)-инозита (4).

Применение Б. т. для получения нового класса гетероциклических соединений иллюстрируется синтезом 10-метил-10,9-бораза-рофенантрена [8].

'V/

NH

II

ВСНЯ

1. Gerrard W., LappertM. F., Chem. Revs., 58, 1081 (1958).

2. Brown H. C, Holmes R. R., J. Am. Chem. Soc., 78, 2173 (1956).

3. AllenS., В о n n e r T. G., В о u г и e E. J., S a v i 1 1 e N. M.,Chem. Ind.,

1958, G30; BontierT.G., Bourne E. J., M с Na 11 v S., J. Chem. Soc, 1960, 2929; F о s t e г А. В., HortonD, SalimN, StacevM, We b-b e r J. M., ibid., 1960, 2587.

Or^. Syn., 46, 65

4. Edwards J. D., Gerrard W., L a p p e r t M. F., J. Chem. Soc, 1955, 1470.

5. В г о w n H. C, Tierney P. A., J. Am. Chem. Soc, 80, 1552 П958).

6. BlackD. K, Landor S. R., J. Chem. Soc, 1965, 5225.

7. Gero S. D., Tetrahedron Letters, 591, 196G.

8. D e v a r AL J. S., Dewar R. В. K., G a i b e 1 Z. L. F (I960).

БОРНАЯ КИСЛОТА, H3B03. Мол. вес 61,84.

Дегидратация. Первичные, а также вторичные и третичные спирты дегидратируются с хорошим выходом при нагревании до 350" с эквимолекулярным количеством Б. к. 111. Б. к. вызывает дегидратацию спирта (1) в триен (2); в этом случае обычные методы не эффективны пли дают (2) с очень низким выходом [21. Однако в снссн3

н3во3,

61%

сн3

СН3

(1)

темах, склонных к карбкатионным перегруппировкам, при дегидратации Б. к. в основном образуются продукты перегруппировки, например в случае 3,3-диметилбутанола-2 [3|. Пиролиз ацетата сое-СНа

СН^СН,

СН чСНСН,

СН3СНС — СН3 ——* СН3С - ССН3 + СНо = С — сн + сн2 = снеси.

он

(1)

сн.

(2) 73,7%

СНз

(3) 25,9

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить люльку для новорожденного в интернет магазине
сервис центр кондиционеров лж москва
ariva комод 93
распродажа выставочных образцов скаволини

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)