химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ующими примерами. Б. т. э.— прекрасный катализатор конденсации кстонов с димеркаптоэтаном 131 и тиолами 141. При добавлении 1 мл Б. т. э. к горячему раствору 0,6 г холестанона-3 в 15 мл уксусной кислоты сразу начинается выделение нгл этилентиокеталя. Еще более эффективно действие Б. т. э. на суспензию или раствор кетона в димерBF3-{C2H5)20 HSCHZCH;SH, CH3CQ2H,

92%

CHJ

Н

ХОЛЕСТАНОН-3

каптоэтаие, имеющем высокую растворяющую способность. Например, этим способом холестандион-3,6 превращают в 3,6-6^-этилен-тиокеталь с выходом 94%, тогда как реакция в уксусной кислоте при комнатной температуре дает смесь 3-моио- и 3,6-67/с-этилентиокеталей.

Б. т. э.— эффективный катализатор конденсации аллиловых спиртов с 2-метилнафтогидрохиноном-1,4 (в диоксане при 50°) [5] и кетонов с аминами (с образованием азометинов) [61.

СН

+ HOCHZCH-CGHZ(CH2CH2CHCH2)3H BF*' (

ДИОКСАН

OH

CH3 CH3

СН2СН=ССН2(СНГСН2СНСН2)3Н

СН3

OH

ВИТАМИН KJ (ГИДРОХИНОН) + K2N{/ У)С1 BF3-(C2H5)ZO

100%" 7

Реакция Тиле. Как катализатор превращения а-иафтохипона

О ОСОСН,

ЮСОСН.

II

О

81%

Г

OGOCH,

по Тиле Б. т. э. эффективнее серной кислоты; выходы соответственно 81 и 74,5% 171. Однако в реакциях пространственно затрудненных кетонов Б. т. э. уступает серной кислоте. Например, в присутствии

Б. т. э. уксусный ангидрид гладко присоединяется к 2,5-диметил-беизохинону-1,4, но не реагирует с 2,6-диметилбеизохиноном-1,4 18], вступающим в реакцию Тиле в присутствии H2S04 [91.

Перегруппировка эпоксидов. Окись транс-стильбена изомери-зуется в дифенилацетальдегпд 1101 при обработке Б. т. э. в беизольном растворе (перемешивание, комнатная температура). Смесь выдерживают 1 мин и разлагают водой. Органический слой промывают

CeH5N /Оч /Г-1

н' чс5н5

0,2 моля и 450 ли С,,На

2Г.°. 1 мин

BF3-(C,H5),0 (СвН5).2СНСНО

74- 82%

0,1 моля

водой, сушат и после удаления растворителя продукт перегоняют при 0,6 мм. Изомеризация окиси изофорона 1111 в альдегид проводится аналогично, но перед разложением смесь выдерживают 30 мин.

НЕС2 сн

ЕНО

СН,

5 Ц. NAOH

После промывания водой органический слой для отщепления формальдегида встряхивают 1—2 мин со щелочью и получают 2,4,4-три-метилциклопентанон.

Кратко сообщалось [121, что под действием Б. т. э. в беизоле А-п р-эпоксипроизводные тестостерона перегруппировываются в 4-ок-си-А4-3-кетоны. Коллинз (Австралия) [13] более подробно исследовал эту реакцию в ряду холестана и показал, что а- и Р-элоксиды

дают окси-Д 4-холестенон-3 и еще одно соединение, идентифицированное как 5р-А-норхолестанон-3, образующееся, по-видимому, из промежуточного р-кетоальдегида в результате деформилирова-иия при хроматографии на нейтральной окиси алюминия.

1. Две ii ф ель Ж., Броун Г., «Органические реакции», изд-во «Мир», М., 1966, сб. 13, стр. 7—G5.

2. И е у m а n и Н., F i е s с г L. F., J. Am. Chem. Soc, 73, 5252 (1951); Clinton R. О. et al., ibid., 79, 6475 (1957).

3. Fieser L. P., J. Am. Chem. Soc, 76, 1945 (1954).

4. Schoberl y\., Wiehler G., Angew. Chem., 66, 273 (1954).

5. Org. Expts., Chapt. 49.4.

6. TavlorM. E., Fletche r T. L., J. Org. Chem., 26, 940 (1961).

7. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 70, 3165 (1948).

8. FieserL. F, ArdaoM. I, J. Am. Chem. Soc, 78, 774 (1956).

9. Е г d t m a n H., Svensk Kem. Tfds., 44, 135 (1932); C. A. 26, 4803 (1932).

10. R e i f D. J., House H. O., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 375 (1963).

11. R v or s о n G. D., Wasson R. L., House H. 0., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 975 (1963).

12. С a m e r i n о В., P a t e 1 1 i В., V e г с e 1 I о и e A., J. Am. Chem., 78, 3540 (1956).

13. Collins D. J., J. Chem. Soc, 1959, 3919.

БОРА ТРИФТОРИДА ЭФИРАТ — УКСУСНЫЙ АНГИДРИД.

Есефн и Мазур J11 нашли, что смесь эфирата трехфтористого бора с бромистым литием в уксусном ангидриде расщепляет алифатические эфиры при комнатной температуре с образованием соответН.

ч

/

ОСИ,

Н

ОАс

BFa-fCjHshO-LiBr

Ас. О

/ частей

1 часть

ствующ

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, получи скидку по промокоду "Галактика" в KNS - взять смартфон в кредит онлайн - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
richardson sheffield stonehenge цена
итальянский керамогранит с рисунком в москве
киркоров в перми 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)