химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ние сопровождается изомеризацией атакующей группы.

Перегруппировка эпоксидов. Следующий интересный пример описан Хаузом [31. Беизольный раствор глицидного эфира (1) насыщают Б. т. и оставляют на 30 мин при комнатной температуре; обработка реакционной смеси дает а-кетоэфнр (2) с высоким выходом.

С6НХН — СНСОоСН-, С6Н-,СНХС0оСпН5

и о

(1) (2)

Алкилирование и ацилирование. Алкилирование ацетоуксуспого эфира изопропанолом отличается тем, что Б. т. сначала очищают, пропуская через насыщенный раствор борной кислоты в конц. H2S04, и затем барботируют в смесь реагентов при 0—7^ [41:

СН (СН3)з

СНчСОСИД:02С2Н,4ДСН3),СНОН ^f^n • СН.,СОСНС02С,Н,

Неочищенный Б. т. используется в синтезе ацетилацетона; выход указан для препарата, который очищают через ацетилацетонат меди, затем перегоняют [51.

СН3СОСН3 n-(СН3СО)20 80^.л„- - СН3СОСН2СОСН3

Бекмановская перегруппировка альдоксимов и кетоксимов [6].

Нитрилы —^ амиды [71. Раствор нитрила в водной уксусной кислоте насыщают газообразным BF3, затем температуру повышают до 115—135° и выделяют амид с очень хорошим выходом.

1. McKennaJ. F., Sowa F. J., J. Am. Chem. Soc., 59, 470 (1937).

2. О 1 a h G. А., К u h n S. J., О 1 a h J. A., J. Chem. Soc, 1957, 2174; О 1 a h G. А., К u h n S. J., J. Org. Chem., 29, 2317 (1964).

3. H о u s e H. 0., Blakcr J. W., Madden D. A., J. Am. Chem. Soc, 80, 6386 (1958).

4. A d a m s J. Т., Levine R., HauserC. R., Org. Svn., Coll. Vol., 3, 405 (1955).

5. Д e и у н К., мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 92.

6. Н a u s с г С. R., HoffenbergD.S., J. Org. Chem., 20, 1482, 1496 (1955).

7. HauserC. R., Hoffen berg D. S., J. Org. Chem., 20, 1448 (1955).

БОРА ТРИФТОРИД — МЕТАНОЛ (51% BF3; 2 экв, 4,4 мл). Ароматические кислоты этернфиинруют в присутствии этого реагента в избытке метанола с хорошим выходом [II.

1. Н а 1 1 a s G., J. Chem. Soc, 1965, 5770.

БОРА ТРИФТОРИДА — УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ КОМПЛЕКСЫ. ВЕ,-СН3СООН (твердый), BF3-2CH3COOH (жидкий). Жидкий комплекс содержит 36% (по весу) уксусной кислоты,

Твердый комплекс (гигроскопичный!) получают насыщением раствора уксусной кислоты в дихлорэтане трехфтористым бором с последующим фильтрованием и промыванием осадка растворителем; жидкий комплекс остается в растворе [П. Твердый комплекс применяют для ацетилирования кетонов, например циклогексанона

О О

Ач Ч сосн,

[ ] BF,,-CH:ICOOH / 7

111. При перемешивании и охлаждении льдом в уксусную кислоту пропускают BF3 до превращения реакционной смеси в твердую порошкообразную массу (поглощается около 80 мол. %). К полученному комплексу при охлаждении и перемешивании добавляют по каплям циклогексаион; смесь оставляют при комнатной температуре па 4 час и выделяют продукт реакции.

Жидкий комплекс с 2 молями уксусной кислоты используют в избытке уксусного ангидрида для С- и N-ацетилирования фенилаце-тамида с образованием продукта (3) [21, который можно получить

СвН,СН2СМ _RF*-2Ac^ CfiH,CHXONHv, RPl 2Ac^ CfiH,CHCONHCOCH3

53% из (2) ^0CHg

(I) (2) (3)

непосредственно из фенилацетонитрила (1), так как под действием этого комплекса последний превращается в фенилацетамид (2).

1. Man у i k R. М., F г о s t i с к F. С, Jr., Sanderson J.J., Hau-s e г С". R., J. Am. Chem. Soc, 75, 5030 (1953).

2. \V о i f e J. F., E b у С. J., HauserC. R., J. Or^. Chem., 30, 55 (1965).

БОРА ТРИФТОРИДА ЭФИРАТ, BF3-(СаНя)20. Мол. вес 141,94, т. кип. 126°, уд. вес 1,154.

Очистка. Продажный препарат быстро темнеет вследствие окисления воздухом, однако при перегонке жидкость обесцвечивается. Цвейфель и Браун [11 рекомендуют вначале добавить эфир (10 мл на 500 мл эфирата) и перегонять в полностью стеклянном приборе при 46 /10 мм над 2 г гидрида кальция для удаления летучих кислот и уменьшения толчков при перегонке.

Дегидратация. Под действием Б. т. э. в уксусной кислоте (4 час при 25') 1 ip-оксистероиды гладко дегидратируются до А9 (11)-енов [21.

Межмолекулярная дегидратация иллюстрируется след

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в горшках теплый стан
Компания Ренессанс: лестницы на второй этаж в магазине фото - надежно и доступно!
стул golf
КНС Нева рекомендует персональный компьютер - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)