химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

клонность группы OSO:C6H5 к эффективному замещению иллюстрируется превращением пента

эритрита в соответствующий тетрабромид [5] через промежуточный С (СН,ОИ)4 - 4C6HSS0X1 - Пиридин

v - уч 1 *" 1 Ьа сушки

0,96 моля 4,24 моля 650 мл

tn. т лсл и т . N/iBr f.j.M моля) в гриэтиленгликоле, 140—150'' _ (Y,U „ .—> С (LHaUbU-^LoHsJi 5SlT7s% * ^ ^нгИгМ

тетраэфир, гладко образующийся в пиридине. Флороглюцин под действием Б. в пиридине дает смесь моно-, ди- и триэфиров (Кэм-порис 161). Беизолсульфонирование этого и других многоатомных фенолов проводили в водном растворе в присутствии гидроокиси кальция, добавляя ее порциями к реакционной смеси до постоянной щелочной реакции. Выход дибеизолсульфоната пирокатехина 96/о; выход триэфира из флороглюцина не указан.

о

сн3снснгснгснсн3 он OSO2C6H5

Удобный метод циклизации 1,4- и 1,5-гликолей состоит в кипячении их с третичным амином при постепенном добавлении Б. [7].

64% Н3Сг

СН3СНСНгСН2СНСН3 CfcHsSOaC^

он он

сн.

Другие реакции. Б. применяется также для получения метил-фенилсульфона 181 и тиофенола [91.

Na ..SO,

CfiH,SO,Cl ^;lHr'°^ CljH1SO,Xa „?Н„о>д*о. C6H5SOXH3 ' 6ii -ъ<)\ (общий) ь 0 ' 3

CeH5S02Cl - H,S04 (конц.)-f Zn (пыль)--- Лед -> CfiH5SH

600 г 2,4 кг 1,2 кг 7,2 кг

1. Адаме P., Map вел Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 467.

2. К л а р к Г., Б а б к о к Г., М э р р е ii Т., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 469.

3. Org. Expts., 126.

4. К о л ь м э н Дж., Н и к о л ь с Г., Мартене Т., «Си: тезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 3, стр. 129.

5. Герцог Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 448.

6. Kampouris Е. М., J. Chem. Soc, 1965, 2651.

7. Reynolds D. D., KenyonW. O, J. Am. Chem. Soc, 72, 1593 (1950).

8. Ф и л ъ д Л., К л а р к Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1960, сб. 10, стр. 45.

9. Адаме Р., Марвел Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 381.

бш>(БЕИЗОНИТРИЛ)-ПАЛЛАДИЙ(М)ХЛОРИД,

(C«H5CN)2PdCl2. Мол. вес 383,85.

Б.— стабильное желто-оранжевое соединение, растворимое в беизоле, хлороформе и ацетоне. Его получают с хорошим выходом растворением хлористого палладия в беизонитриле при нагревании

(CeHr,C\),PdCI2

на кипящей водяной бане; продукт осаждается при охлаждении [1].

88 —НГ)«1|

87°

PdCl,-b2C«H,CNTb

Беизонитрильиый лпганд вытесняется олефином с образованием очень нестабильных координационных соединений состава (C.H^PdCl,),.

Поданным Бломквпста и Мэйтлнса 121, в присутствии каталитических количеств Б. в беизоле, хлороформе или ацетоне дифенил-ацетилен тримеризуется в гексафенилбеизол с выходом 80—85%.

1. К h а Г ;I s с h М. S., S е у 1 е г R. С, М а у о F. R., J. Am. Chem. Soc, 60, 882 (1938).

2. В 1 о m q u i s t А. Т., M a i t I i s P. M., J. Am. Chem. Soc, 84, 2329 (1962).

1,4-БЕИЗОХИНОН (/г-хиноп). Мол. вес 108,09, т. пл. 1137 Темный технический продукт очищают (до ярко-желтого) возгонкой в вакууме пли кристаллизацией нз тетрахлорэтилена.

Б. используют для дегидрирования а-гидроксиламинонитрилов в а-окснминонитрилы [11. Хиной добавляют небольшими порциями при нагревании и встряхивании к раствору исходного вещества в беизоле и смесь кипятят 3—5 час. Выход составляет 41—64%.

О он

RCHCN

I

NHOH

/\.

Х / II

О

RCCN NOH

I

ОН

Б. служит акцептором водорода при окислении по Оппенауэру Д5-3(3-оксистерондов в Д4>и-диеноны-3. В сообщении об открытии этой реакции Веттштейн 12] подробно описал окисление прегненолоКИПЯЧЕНИЕ 1 ЧАС

СОСН,

на в 6-дегидропрогестерон, но не указал выхода. При обсуждении механизма окисления по Веттштейн у — Оппенауэру Манделл 13] рассмотрел литературу и сообщил, что выход «до 50%».

1. К i s s i n Јf.e r L. W., Ungtiade H. E. ? J. Огц. Chem., 25, 1471 (1960).

2. W e t t s t e i n A., Helv. Chim. Acta, 23, 388 (1940).

3. M a n d e 1 1 L., J. Am. Chem. S

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стойку для одежды с чехлом дешево
светодиодная подсветка в баню купить
сковороды в ростове
склад для хранения вещей недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)