химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

1 3 час

СбН5ССО,Н 4-(С6Н5СО).,0Пиридин-f-CeHe ? ? * СйН5СНО + С02

13/М мол ей 2 7 .«.молей ПО.имолей 50 ли 75% 88%

Можно использовать и другие ангидриды, однако предиочитают Б. а., что позволяет избежать конденсации типа реакции Перкина. Механизм этой реакции предиоложителен.

1. Cohen Т., Song I. Н.; J. Am. Chem. Soc, 87, 3780 (1965).

о-БЕИЗОЛДИАЗОНИЙ КАРБОКСИЛ AT (предшественник дегид-робеизола). Мол. вес 148,12.

N

о

"fC-о

Б. можно получить диазотнроваппем антраннловой кислоты [1], но его приходится хранить при 0°, и он иногда взрывается. Поэтому реагент удобнее получать in situ апротоннымдназотированием ан~ траннловой кислоты в присутствии акцептора (антрацена) [2]. Триптицен можно получить добавлением (по каплям) раствора ан-траниловой кислоты в ТГФ к кипящему раствору амилнитрита и антрацена в Метиленхлориде в течение 4 час; выход 5196. По упрощенной методике (для студентов) 131 кипятят раствор антрацена и изоамнлнитрита в более высококппящем 1,2-диметоксиэтане, добавляя в течение 40 мин антраниловую кислоту; выделение чистого триптпцена происходит без осложнений.

1. Stiles М., Miller R. G., Burckhardt U., J. Am. Chem. Soc, 85, 1792 (1963); M i 1 I e г R. G., S t i 1 e s M., ibid., 85, 1798 (1963).

2. FriedmanL, LogulloF. M., Л. Am. Chem, Soc., 85, 1549 (1963); L o-g u 1 1 о F. M., Friedman L., procedure submitted to Org. Syn.

3. Org. Expts., Chapt. 62.

БЕИЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ АНГИДРИД, (C6H5S02)A Мол. вес 298,33, т. пл. 90э.

Б. а. применяют в синтезе сульфонов по Фриделю — Крафтсу и для получения беизолсульфонатов из фенолов [1].

J. Field L., J. Am. Chem. Soc, 74, 394 (1952).

БЕИЗОЛСУЛЬФОНАТ НАТРИЯ, C6H5S03Na. Мол. вес 180,17.

,SO„Na

Кипячение и пере- Л\ , мешнванне 12 нас- ,7

.N

HN

NaNH..

9 4»/»

U, 2 моля

75 мл 0,4 моля

Беннет и сотр. [1] получили с высоким выходом N-фенилпиперндин продолжительным кипячением Б. н. и амида натрия в избытке пиперидина.

1. Bunnett J. F., Broth erton Т. К., Williamson S. M., Org. Syn., 40, 74 (1960).

БЕИЗОЛСУЛЬФОНИЛИЗОЦИАНАТ, CeH5SO,N=C=0. Мол. вес 183,19, т. кип. 69—7270,15 мм.

Получение. Б. получают реакцией беизолсульфохлорида с циа-натом серебра [II или из беизолсульфамида и фосгена [21.

Применение для характеристики пространственно затрудненных спиртов и фенолов [3|. Пространственно затрудненные гндро-ксилсодержащие соединения под действием Б. легко превращаются в уретаны — производные, удобные для характеристики соединений этого типа. Например, при взаимодействии Б. с tnpem-бутанолом в толуоле (0,01 М раствор) при 0° уже через 1 мин обнаруживаются (титрованием) лишь следы изоцианата. Фенилизоцианат при такой

СН3 C}h О Н

СН3 - С - ОН -f C6H5S02N = С = 0^Hf^3 - СН3С - ОС — NSOXeH5

же концентрации mpem-бутанола в толуоле при 100° за 19 дней расходуется только на 59% . Б. быстро реагирует также с 2,6-диМетилфе-нолом, 2,6-диметоксифенолом, пентахлорфенолом н даже с 2,6-дн-mpem-бу твлфенол ом.

1. В i 1 1 е t е г О. С, Вег., 37, 690 (1904).

2. К г z i k а 1 1 а Н., пат. ФРГ 817602; С. А., 47, 2206 (1953).

3. McFarland J. W., Howard J. В., J. Org. Chem., 30, 957 (1965).

БЕИЗОЛСУЛЬФОХЛОРИД, CeH,SO,Cl. Мол. вес 176,63, т. пл. 15°, т. кип. 251,5° (\\3—ПЬ°/10 мм), уд. вес 1,384.

Б. получают реакцией беизолсульфоната натрия с РСЦ или с РОС1., [1], а также хлорсульфированнем беизола [21.

Беизолсульфамиды. В пробе Хинсберга первичные и вторичные амины различают по образованию беизолсульфамидов соответственно растворимых и нерастворимых в щелочи [31.

Прием Хинсберга использован при получении N-я-бутилпирро-лидина (3) из ди-«-бутиламина (1) по Гофману-Леффлеру [41 для отделения продукта реакции (3) от исходного (1) с применением беизолсульфохлорида. Третичный амин (3) отделяли перегонкой с паром от нелетучего беизолсульфамида, получающегося из (1).

^ I 2 2>4N —Bu-«H?so^ I X;N — CHXHXHXH,

СНХН.Ч СНХНп

(«-Bu),NH

СИ-СНз i снхн,/

CI

(П (2) (3)

Эфиры беизолсульфокислоты. С

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Savitr Optima 22
плитка emilly beige struktura
вешалка sheffilton m-306 купить
курсы по autocad москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)