химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

)3PO

особых водородных связей в переходном состоянии. Каталитический эффект не влияет на соотношение цис- и транс-изомеров в продуктах [31.

1. R ii с h а г d t С, Е i с h 1 е г S., Р a n s е P., Angew. Chem., Internat. Ed., 2, 619 (1963).

2. F 1 i s z a r S., Hudson R. F., S a 1 v a d or i G., Helv. Chim. Acta, 47, 159 (1964).

3. HouseH.O., JonesV. K., F r a n k G. A., J. Огц. Chem., 29, 3327 (1964).

БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ НАТРИЕВАЯ СОЛЬ, CeHBC02Na. Мол. вес 144,11. Растворимость в 100 г НХ): 62,5 г при 25°, 76,9 г при 100°.

гурации (замещение SN 2) без анхимерного эффекта соседней группы. В 2',3',5'-тримезнлокснуриднне (3) под действием Б. к. н. с. в кипяЭта соль в кипящем диметилформамиде является одним из наиболее сильных нуклеофнльных реагентов [П. В сахаре (1) Б. к. н. с. замещает вторичную тознлатную группу у С4 с обращением конфнщем диМетилформамиде замещаются все три мезильные группы, причем образуются небольшие количества (4) и (5) [2|. Б. к. н. с. замещает мезильную группу в (6) с образованием единственного продукта (7) [31.

1. R е i s t Е. J., Goodman L., В а к е г В. R., J. Am. Chem. Soc, 80, 5775 (1958); R e i s t E. J., Spencer R. R., Baker B. R., J. Orb'. Chem., 24, 1618 (1959).

2. Codington J. F., F e с h e r R., F ox J, J., J. Am. Chem. Soc, 82, 2794 (1960).

3. R у a n K- J?, A r z о u m a n i a n H., А с t о n E. M., Goodman L., J. Am. Chem. Soc, 86, 2497 (1964).

БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ СЕРЕБРЯНАЯ СОЛЬ, CeHЈO0Ag. Мол. вес 228,99.

Для получения соли [11 смешивают растворы эквивалентных количеств азотнокислого серебра н беизоата натрия, осадок отфильтровывают, промывают и сушат в вакуумном сушильном шкафу.

Перегруппировка Вольфа. При перегруппировке диазокетонов по Вольфу под действием окиси серебра и метанола часто получаются невоспроизводимые результаты. Ньюмен и Бил [1] разработали методику проведения этой реакции в гомогенном растворе и в мягких условиях. К раствору диазоацетофенона в метаноле прибавляют при комнатной температуре несколько капель фильтрованного раствора 0,004 моля Б. к. с. с. в 9,1 мл триэтиламина; смесь чернеет п

О

CeHBCCH = X - Х- СН„ОН ~ C„H5C02Ag СвИ5СН..С02СН„X* -1- Ag

0,003." моля в 55 .if.; 0.016 моля

55 ЛИ СидОН в начинает выделяться азот. По мере ослабления выделения газа добавляют еще Б. к. с. с. (всего около 0,5 экв) до завершения реакции; выделяется 92% от теоретического количества азота. Экспернментально подтвержден следующий механизм реакции:

О О

RCC = \ = N J- (С,Н5)3\ RCC - ~\Т = X -j- (СН^Н

Н

О о

II- + — \g+ ;i + - —N.

RCC = X = X * RCC=X=X ^ RC = C = 0 Д aо 0

II + - !l + RC = C = 0-fRCC = X = N ~> RCH-C-0-|-RCC = .\ = X

J .J CH..OH

H RCHXOXH,

Необходимость наличия «-водородного атома подтверждается тем,

что C,H5COC(CH3)==Sf— N в реакцию не вступает. Для реакции необходимо каталитическое количество окислителя и основание, которым служит триэтиламин, использующийся как растворитель для соли серебра. В случае дмазокетоиа, который при комнатной температуре вступает в реакцию с трудом, реакцию проводят в треn-бутиловом спирте в качестве растворителя, ибо тогда температуру можно повысить даже до кипения; при нагревании раствора Б. к. с. с. с триэтиламином соль восстанавливается до серебра с потерей каталитической активности.

Реакция высоко стереоспецифнчна и не приводит к изменению конфигурации. С другими катализаторами на 20—30% проходит рацемизация [2]. Другие примеры см. в работе [3].

1. Newman М. S., В е a I III P. F., J. Am. Chem. Soc, 72, 5163 (1950).

2. W i b e r g К- В., H u t t о n Т. W., J. Am. Chem. Soc., 78, 1640 (1956).

3. KleinJ., Bergmann E. D,, J. Org. Chem., 22, 1019 (1957).

БЕНЗОЙНЫЙ АНГИДРИД, (CeHr,CO)20. Мол. вес 226,23, т. пл. 42—43э.

ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ А-КЕТОКИСЛОТ. Фенилглиоксиловая кислота гладко декарбоксилируется при кипячении с Б. а. и пиридином в беизоле [1].

о ?

I! Кипячение

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт мультизонального кондиционера
матрасы.ru 160х200
заказ автобуса на 35 человек
купить необычную полку для икон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)