химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

A v a d a A., Chem. Pharm. Bull., 10, 427 (1962).

0-БЕНЗИЛФОСФОРИСТЫЙ-О,0-ДИФЕНИЛФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД,

о н

.! I

(CeH50)2P-0-P-OCH2C6H5. Мол. вес 404,28.

ii

О

Получение [1[. При каталитическом действии 2.6-лутиднна Б. а. реагирует со свободной гидроксильной группой сахара (1) с образованием бензилфосфата {2), который хлорируется N-хлорсукциними/юм в (3). Гидролиз (3) дает кислый бензилфосфат (4), а бензиль-ная группа удаляется гидрированием [2].

Н С1

I I

—СНОН — CHOP—ОСНХ6Н5 — CHOP —ОСН2СеН5

1^1 ' —, ! I!

—СН —СН О —СН О

I I 1

ОАс ОАс ОАс

О) (2) (3)

ОН ОН

JU 5 H„ PtCHOP — OCII.QJ-i, —CHOP —OH

I II

—СН О —СН О I

ОАс ОАс

14) (5)

1. С: о г b v N. S., Kenner G. W.. Т о d d A. R., J. Chem. Soc, 1952, 3G69.

2. В г о \\ "n D. ЛУ, FasrnanG. D., М a g г a t h D. I., Todd A. R., J. Chem. Soc, 1954, 1448.

БЕНЗИЛ ХЛОРМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, С6Н5СН2ОСН2С1. Мол. вес 156,61, т. кип. 105—109-/11 мм.

Получение [1]. Смесь бензилового спирта и водного раствора формальдегида насыщают хлористым водородом при перемешивании и охлаждении льдом.

Оксиметилирование кетонов [2]. Кетон превращают в енолят обработкой гидридом натрия и затем алкилируют Б. э. Наилучший растворитель — диоксан, так как в нем О-алкилированне минимально. Приведенные примеры иллюстрируют высокую степень стереоRXVT>S 11 NAH r-^N

Г ] Z) ROCHzCI Г J

CH} C6H5CH2OCH2'*CH3

со2с2н5

СбН5СНяОСН2 СН3

специфичности этой реакции. Бензильную группу удаляют гидроге-нолпзом на подходящей стадии синтеза.

1. Н i 1 1 A. J., К each DeW. Т., J. Am. Chem. Soc, 48, 257 (1926).

2. Graha m C. L., M с Q u i 1 1 i n F. JJ. Chem. Soc, 1963, 4634; McQuil-linF.J, Simpson P. L., ibid., 1963, 4726; G г a h a m С L., M с Q u j 1-1 i n F. J., ibid., 1964, 4521.

4 Заказ Ki 965

97

О О

БЕИЗОИЛА ПЕРЕКИСЬ, свН5С02ССвН5. Мол. вес 242,22, т. пл. 107\ Продажный препарат очищают переосажденнем из холодного хлороформа метанолом. Анализ 11].

КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. Так как Б. п. при умеренном нагревании разлагается С образованием радикалов 121, то ее можно применять в качестве катализатора радикальной полимеризации.

ПРИСОЕДИНЕНИЕ НВГ ПРОТИВ ПРАВИЛА МАРКОВНИКОВА. В присутствии Б. п. бромистый водород присоединяется к несимметричным оле-финам против правила Марковникова (Карат и Майо [31).

(СН3)2С-=СН, + НВг (СН3)2СНСН.2Вг

ХЛОРИРОВАНИЕ АЛКАНОВ. Караш [41 разработал метод низкотемпературного радикального хлорирования алканов хлористым суль-фурплом, катализируемого Б. п.

RH -1 SOX1, (С°НзС°!); RCI -'- HCi +SO,

СИНТЕЗ АЦИЛОИНОВ. Согласно новому методу, который разработали Лавессон и Грёнваль [4а], /??реn-бутиловый эфир ацетоуксус-ной кислоты, полученный из дикетена и треn-бутанола, алкилиру-ют и вводят беизоилоксигруппу В ос-положение реакцией натриевого производного С Б. п. При нагревании эфира до 16СУ в присутствии каталитических количеств /г-толуолсульфокпелоты происходит отщепление т/геш-бутильной группы и декарбоксилированне. ОмыСН2 = С О HOC(CH,)a, C2HsONa СН2 = С— ОН

СН.2 — С= О 85-95% СН2С02С(СН3)3

Дикетен

H-CsHnBr, CjHaONa ^ C6Hu-« NaH, QH,

G7% СН3С —CHC02C(CH;i)3 ~^

(СвН5СО2)г(0°)

—>- Натриевое производное ? —э83%

О С5Н1Гн О

|| | TsOH, он- I1

—* СН3С^СС02С(СН3)3~—— ? СН3ССНС5Н1Г«4Г

J О С'О |

ОСОСвН3 ОН

Октанон-2-ол-З

Н-(СН3)2С = СН2 + С02

ление беизоатной группы в мягких условиях дает ацилоин, неустойчивый в щелочной среде.

БРОМИРОВАНИЕ N-БРОМСУКЦИНИМИДОМ (NBC). Аллилыюе броми-рование гептена-2 NBC проводят в атмосфере азота в присутствии следов Б. п.; поскольку углеводород взят в избытке, выход приведен в расчете на NEC [51. В случае бензильного бромирования 3-метилтиофена реакцию проводят без азота с избытком тиофена, причем при увеличении количества катализатора время реакции сокращается [61.

II,' :I.< Н.ПЫ.Ч CHCIIJ ' Г4БС + (C6II=,COOJ, — ——CH3CIKCH,CHR;JL = CIJCH3

О, ИМОЛЯ CCU 0,27 МОЛЯ 0,2 Г

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фиолетовые ранункулюсы купить
Компания Ренессанс: лестницу заказать - надежно и доступно!
стул kf
бокс для хранения вещей в люберцах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)