химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

игом двойной связи, а побочный продукт — в результате радикального аллильного присоединения (в) [3, 41. Представляет интерес поведение циклических сопряженных диенов: циклопептадиен [5! дает 1,4-аддукт (г), циклогептатриен реагирует по схеме аллильного присоединения без сдвига связей (в) 161 и 1,3-циклогексадиеи — по циклической!}' механизму (нераднкальиому) со сдвигом двойной связи (б) [3, 41. Однако при облучении смеси

2)

Ч

РО2С2Н5

^С02С2Н5

(6)

H3CL .СН3

NHC02C2H5 NC02C2H5

ПОБОЧНЫЙ ПРОДУКТ

А. к. д. э= и 1,3-циклогексадиена получается обычный аддукт ре акции Дильса — Альдера с выходом 87% [7). При взанмодействи.

А. к. д. э. со стероидными А:>:7-диена.ми наблюдается нуклеофильное присоединение по С с отщеплением водорода у С9 [81. С диметиловым

CaHsOgCN=NCOaCzHs.

•NNHC02C2HS

СО2СГН5

эфиром ацетилепднкарбоиовой кислоты А. к. д. реагирует медленнее, но дает также необычные продукты [9J.

Синтезы а-кетоальдегидов. Необычная реакция А. к. д. э. с диазокетонами открыла путь к синтезу сс-кетоальдегидов, выделяемых в виде их фенилозазонов [10].

О

i I —F- — _ \

Л-0„\С.еН4ССН - N - N -J- C..H30.,CN = ХСО.,С„Н5 —->

(1) (2) - 79%

О

п мг Т4 A~U vv/m г и ч C0H3Nн\нл,он

—у «-ОлХС6Н4ССН — ХХ(СО.,С-,Н3)., ??? ? ->.

(3) " 75%

XNHC6H,

II

—+ Л-0,ХС,НдССН = N.\HC,.H,

Реагенты (1) и (2) осторожно кипятят в толуоле в течение 15 МИН, растворитель удаляют в вакууме и продукт (3) иерекрнедаллпзо-вывают из этанола (т. пл. 107 ). Гидролизом (3) в смеси уксусная кислота — этанол в присутствии фепилгпдразпна ПОЛУЧАЮТ феимл-озазон (4).

Дегидрирование. Показано, что А. к. д. э. вызывает фотохимическое дегидрирование изопропилового спирта до пинакона и циклогексанола до циклогексанона. Этот же реагент осуществляет нефотохимическое окисление спиртов, меркаптанов, анилинов л птдразобеизолов с образованием диэтидового эфира гидразодикарбоновой кислоты 1131.

1. Р э б д ж о ii Н., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр, 575. Полученный -яим методом препарат рекомендуется несколько раз промыть холодным 3°Ь-ным раствором соды и перегонять небольшими порциями непосредственно перед употреблением 1R о d о, m а и Д., J. Or;!. Chem., 17, 16(36 (1952)1.

2. Kauer J. С, Огц. Svn., Coil. Vol., 4, 411 (1963).*

3. 0 i 1 1 I s В, Т., Beck P. E., J. Огг. Chem., 27, 1947 (1962); 28, 3177 (1963).

4. F Г а и Г u s В., S u r r i d % E J. H., Л. Огц. Chem.. 27, 1951 (1962); F r a n-z u s В.. ibid.. 28, 2954 (1963); Thaler W. A., FRANZUS В., ibid. 29, 2226 (1964).

5. DICLS 0„ Blora J. H., К oil W., Ann., 443, 242 (1925): G a s s-m a n P. G.. Mansfield К. Т., procedure submitted to Оггд. Svn.

6. С I и и a M on J. M., W eissK, J. Org. Chem., 26, 2644 (1961)"

7. A S k a n i R., Chem. Ber., 98, 2551 (1965).

8. V a IHI e r G e n A., LAKEMANJ., GRASM, A. M. P., H u i s m a n H. O., Tetrahedron, 20, 2521 (1964).

9. V A n D E R GEN A., LAKEMAN J., P A N D I t H, К., И U I s M a n H O., Tetrahedron, 21, 3641 (1965).

10. F л h r E., S с h e с k e n b а С h F., Ann., 655, 86 (1962).

11. S с h w с и с k G. О., For m aneck H., Angew. Chem., 70, 505 (1958).

12. Co о k ,s о n R. C, S t с Г ens I. D. R., Watt С. Т., Chem. Comm., 1965, 259.

13. V о ii с d a F., S u Г и k i K., N i t t a Y., J. Am. Chem. Soc, 88, 2328 (1966).

АЗОТ III. Следы кислорода в продажном азоте можно удалить пропусканием его через раствор Фпзера, однако при этом газ увлажняется и становится непригодным для использования в качестве инертной среды, например в реакциях Грппьяра и Виттпга. Эффективная очистка азота от следов кислорода и влаги достигается пропусканием его через смесь, полученную добавлением 0,5 Г LIAIH4 к раствору 10 Г бемзпшгаколина в 50 МЛ пиридина. Кетон быстро расщепляется 121 с образованием кроваво-красного раствора трифеипл-метилыюго аниона, который наряду с гидридом металла реагирует со следами кислорода л влаги. В качестве источника карбатюна

ОI

* См. ^'Синтезы органических п

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
серебряный бор москва фото домов
форма legea
Ножи Сантоку Special Offer купить
фильтры nvs 39g4 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)