химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

бензиловом спирте отщепляет мезильиую группу в З'-мезнлате (1) с сохранением окпеной связи и без инверсии,

9 0-9 5а Н,С+ C6H5CH2OH г C6H5CH2ONa 1 час >

9 0)'я

(2)

давая 1-(2',5'-оксп-Р-о-лнксофуранознл)-ураш1Л (2)* [II. Реакция такого тина без обращения получила название SN 2S-peaKmin. Раствор Б. и. получают из бензнлового спирта и раствора метилата натрия в метаноле.

1. С о d i и ц t о и J. F., D о с г г I. L., F о х J. J., J. Org. Chem., 30, 476 (1965).

БЕНЗИЛЛИТИЙ, C0H,CH,Li. Мол. вес 98,07.

Б., один из наиболее употребительных реагентов для металлнро-вапия 111, получают с высоким выходом расщеплением бензилме-тилового эфира в ТГФ при температурах от —5 до —15" 12]. Б. легко образуется в ТГФ, но более стабилен в эфире, поэтому раствор этого

:-: Название, приведенное и цитированной ссылке, «I -(2Г ,5'-3[TOKCN-ji-D-."IIIKCO-фурапозил)-урацпл», по мнению авюрои, неудачно. Термин диоксид» лучше еолранить для обозначения 1,2-окпсп, получаемом в результате присоединения кислорода К двум углеродным агомам двойной связи (os ер: — па).

реагента с концентрацией до 1,2 н. (темно-коричневый) получают постепенным добавлением раствора бензилметплового эфира в ди-этиловом эфире к суспензии лития в ТГФ (выход 83%) [31.

По Сейферту 14] Б. можно получить реакцией переметаллиро-вания метиллптия с трибензилхлорстаннаном, который легко об(QH3CH2):,SnCl Н- 4CHoLi i-ili1^ 3CBHr,CH.2Li -;- (CH;))4Sn -:- L iCl

разуется реакцией бензил хлорида с металлическим оловом в безводной среде 151. Б. получается с высоким выходом, а образующийся при этом тетраметилстаинан (т. кип. 78") легко удаляется с растворителем.

1. Gilma и Н., Мс N inch Н. A., J. Org. Chem., 27, 1889 (1962).

2. G i I m a n H., McNinc h H. A., J. Org. Chem., 26, 3723 (1961).

3. GilmanH,, SchwebkeG. L., J. Org. Chem., 27. 4259 (Ш2).

4. S e v f e r t h D., Suzuki К., M u r p h у С. J., S a b e t С. R., J. Orsjano-metallic Chem., 19G4, 431.

5. S i s i d о К., T a k e d a Y., К i n u g a \v a Z., J. Am. Chem. Soc, 83, 538

(1961).

БЕНЗИЛТРИМЕТИ Л АММОНИЙ ИОДИ Д, CGH 5СН Л (СН,) ,1.

Мол. вес 277,15, т. пл. 181 —182".

В новом синтезе пурина 111 конденсацией 4-амино-1,3-диметил-5-нитрозоурацила (1) с Б. как четвертичной солью основания Ман-ниха получают 8-феннлтеофиллин (4) с выходом 35%. Реакция включает конденсацию нитрозогруппы (1) с активной метиленовой группой Б., внутримолекулярное присоединение о-аминогруппы к анилу и последующее расщепление по Гофману.

1. Taylor Е. С, Garcia Е. Е., J. Am. Chem. Soc, 86, 4720 (1964). БЕНЗИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙМЕЗИТОАТ, С6И5СН2(СН3)3

•N02CCeH2(CH3)8. Мол. вес 281,43.

Дегидрогалогенирование. По данным предварительного сообщения [1], Б. применяется для дегидрогалогенированпя а-галогенЬ9 -1Ь%

ВГ

1. J ohnsonW. S., KeanaJ.F. W., Tetrahedron Letters, 195 (1963), note 3.

БЕНЗИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙХЛОРИД, C„H,CH,(CH,),NCi. Мол. вес 185,70.

Б.— катализатор синтеза глицидиловых эфнров, получаемых взаимодействием натриевых солей жирных кислот с эпнхлоргнд-рином [11. Другие четвертичные аммонийгалогенпды менее эффективны, по-видимому, из-за меньшей растворимости в эпихлоргнд-рине.

w-CuH-^COoNa+ClCHoCH — СН* ? w-CuHoXO.,CH,CH — СН,

11 ~л - 1 -ч , - «4%, НЕОЧИЩЕННЫЙ 11 ,

О () /

1. М а е г k е г G„ Carmichael J. F., Port W., J. Or^. Chem., 26, 2681 (1961).

БЕНЗИЛТРИМЕТИ Л АММОНИЙ ЦИАНИД, C„Hr)CH2N(CHa),CN. Мол. вес 176,26.

Водный раствор Б. получают растворением 0,12 моля хлористого бепзилтриметиламмония и 0,12 моля цианистого натрия в 40—50 мл воды [11. Добавление алкилгалогенида к этому раствору нри перемешивании и охлаждении сопровождается частичным превращением его в нитрил и образованием галогенида бензилтриМетил-аммония, который действует как эмульгатор. После нагревания эмульсии на кипящей водяной бане в течение 1—6 час нитрилы обычно получаются с хорошим выходом.

л. - Л. RX f СвНГ)СНоК'(СН3)зС\т —> RCN-L-C0H5CH2N(CHB)SX

1. Suyimoto N., F u j i t а Т., S h i ц e m a t s u N.,

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы черные купить
коттеджные поселки по новой риге у воды
прокат звука
акм-мебель.ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)