химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

(СН3)2С ^CH2-f С02

I " 51% I

ОСОСвН5 он

(?I) Окт.'пюн-2-ол-З

При нагревании эфира (4) с каталитическим количеством п-толуоле ульфокислоты происходит расщепление сложноэфнрнон mpem-бупглыюй группы и декарбокенлнровапие; последующее омыление в мягких условиях дает ацилоин (чувствителен к щелочам).

Общий метод синтеза а,|3-непредельных кетонов типа (2) [3! включает конденсацию по Кневенагелю А. к. б. э. с альдегидом и нагревание продукта (1) с каталитическим количеством п-толуоло О

II Пиперидин IJ TsOH, L0°

CH3CCH2C02C (СН„)3-|-СН3СНО—ТТГ-^ СН3СССО.,С (СН3)з

II

сн

I

сн3

о

CHGCCH - СНСНА f (СН3).2С ^ сн., -:- со2

(2)

сульфокнслоты, которое сопровождается отщеплением CO., и изо-бутилена и образованием непредельного кетона (2).

1. L a w е s s о n S.-O, G г б n w а I 1 S., S a n d b е г g R., Org. Svn., 42, 28 (1962).

2. L a w e s s о n S.-O., G г о n w a 1 I S., Chem. Scand., 14, 1445 (1960).

3. L a \v esse, n S.-O., L а г s e n E. H., S ti n d s t г о m G., J a k о b s e n H.J,, Chem. Scand., 17, 2216 (1963).

АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ФТОРАНГИДРИД,

CH:!COCH,COF. Мол. вес 104,08, т. кип. 132—134'.

А. к. ф. получают реакцией дикетена с безводным фтористым водородом ill:

СН., = С — СН, —CH.3COCH,COF

о-с-о

Реагент можно хранить при 0 в течение недели, но при комнатной температуре происходит медленное разложение с образованием де-гпдрацетовой кислоты. А. к. ф. непригоден для ацилирования по Фриделю — Крафтсу, но используется для ацетоацетилирования спиртов и аминов.

CH,COCH,GOF _^ОН , CH3COCH,CO.,R J- HF

H>S - 8 6",,

CH.COCHXOF CH,COCH,CO\HR -J- RNH3F

1. О 1 a h G. А., К и h n S. J., J. ORG. Chem., 26, 225 (1961).

О О

АЦИЛОВ ПЕРЕКИСИ, RCO,CR. Получение [1]: (a) RCOC1+r-Na202; (б) RCOCH-H,0,-NaOH.

А. п. применяют для алкплироваиня 2-оксннафтохинона-1,4 [21. Эту реакцию проводят в уксусной кислоте при 90—95°. Побочными продуктами являются RCO..H, RH, RR, ROCOCH3, ROH, RCCXR.

О

0Н [С.Н.ДСП^.СО].

0

/А- , О

Недостатки двух способов получения А. п., основанных на реакции Шоттен — Баумана, заключаются в образовании в щелочной среде стойких эмульсий и снижении выхода в результате гидролиза хлорангндридов. Знльберт и Сверп |3| разработали улучшенный метод, включающий ацплпрованпе 50—65%-ной перекиси водорода хлорангпдридамн кислот в смеси эфир —• пиридин; чистые А. п. получают с почти количественным выходом. Например, к раствору хлорангидрнда мнристиновон кислоты в эфире прибавляют при 0° 2«-(;Н.(СН.п,.,схх;1 бо^пм.,о., - -пиридин П.ГЛ |(;H.J{(:H.,)IOCOO|.,>«"„

0,1 моли в 17") ли 0.7 5 моля 0,12 моля

перекись водорода и затем при перемешивании и охлаждении по каплям добавляют пиридин. А. и. осаждается по мерс образования. После прибавления реагентов ледяную баню убирают, продолжают перемешивать в течение 1 час, добавляют эфир до получения гомогенного раствора, промывают разбавленной соляной кислотой, 5%-ным бикарбонатом калия, водой и сушат сульфатом натрия. Содержание А. и. определяют нодометрическнм титрованием. По этой улучшенной методике получены очень хорошие результаты со следующими хлорангпдридамп [41: (,i = 5, 6, 7, 8} (п ~ 1. г- з)

1 F i с s е г L. P., L е 1" f 1 е г М. ot al., J. Am. Chem. Soc.. 70, 3178 (1948).

2 F i e s с r L. F., L с f f 1 e r A\. et al., J. Am. Chem. Soc, 70, 3174—3215 (1948). 3. S i 1 b e r t L. S., S w e r n D., J. Am. Chem. Soc, 81, 2364 (1959).

A. F i e s e r L. F., N а г e r M. Z., S с h i r m с r J., unpublished results.

АЦИЛЫ ФТОРИСТЫЕ fll. А. ф. получают обработкой 2 молей ангидрида соответствующе!! кислоты 45 г (2,25 моля)жндкого безводного фтористого водорода при температуре —10° и перемешивании магнитной мешалкой, сердечник которой закрыт тефлоном [21. Реакционную смесь выдерживают 1 час при —10', затем 2 час без охлаждения, обрабатывают безводным фторидом натрия (15 г) для удаления избытка фтористого водорода, фильтруют и перегоняют.

,0 RC77

' О -J- HF — RCOF -;- RCO-.H

Операции с

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детские коляски 2 в 1 интернет магазин
Удобно приобрести в КНС Нева проекторы Sony - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.
Подставки под бокалы купить
фильтр компакт 31в4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)