химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

зован Хиллом и сотр. [41 в одностадийном синтезе предшественника лнкорина.

35%

Хплл н Карлсон [51 осуществили прямой синтез ароматического цикла реакцией А. с производным ацетилена. А. нормально приОАс СО,СН3 ОН

II" IF

N

С I

СОХН,

О ДНЕЙ ПРИ

Г Н ОАс

7 ^ -СОоСНаСО.Х.Н.,

опСО,СН3 1 СО2СН3

ОН

L Н Н

Соединяется к хнионам, однако в уксусной кислоте при нагревании на кипящей водяной бане аддукт частично ароматпзуется [61.

ОАС

2 зкв

ОТО

1. \V I с h t е г 1 е О., Н и d I i с k v М., Coll. Czech., 12, 504 (1947).

2. В lane P. V., I-Mv. Chim. Acta, 44. 1 (1961).

3. II а ц е m е v е RH.J. Jr., Hull D. С, Ind. Erur. Chem., 41, 2920 (1949).

4. H ill R. K., J о u 1 e J. A., L о e f f 1 о r L. J., J. Am. Chem. Soc., 84, 4951 (1962).

5. II i 1 1 R. K., Carlson R. M., J. Org. Chem., 30, 24!4 (1965).

6. F 1 a i <4 W., Ann., 568, 1 (1950).

2- и 3-АЦЕТОКСИПИРИДИНЫ, C-,H4NOCOCHM 111. Мол. вес 137,14.

Получение. 2-Изомер (т. кип. ПО—112/10 мм) получают действием хлористого ацетила на натриевую соль 2-окснпирндина; 3-изо-мер (т. кип. 9279 мм) — из 3-оксипиридина и уксусного ангидрида.

Ацетилирование. Эти реагенты применяют для ацетилирования спиртов, фенолов, аминов, а также реакцпонноспособных ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу. 2-Ацетоксипнридин более активен, чем 3-пзомер.

1. U е и о Y., Т а к а у а Т., 1 m о t о Е., Bull. Chem. Soc. Japan, 37, 804 (1964).

N-АЦЕТОКСИФТАЛИМИД (2). А. получают реакцией N-ок-спфталимида натрия с хлористым ацетилом Ш. А.— специфический реагент [1, 2] для N-ацетилнрования мурамовой кислоты (1), которая с уксусным ангидридом в пиридине дает продукты внутримоле1 же

25Е

70%

DOкулярной циклизации (лактамы). Осава и Джннлоз [21 обрабатывают раствор (1) в метаноле при 0' 2 же А. (2) и 1 же триэтиламина н смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 20 час. После выпаривания смеси остаток экстрагируют водой, раствор фильтруют, доводят до рН 3,5 амберлитом 1R 120 и экстрагируют этилацетатом. Сиропообразный продукт самопроизвольно кристаллизуется; перекристаллизацией нз смеси метано;! — этилацетат получают чистый (3) с 70°о-пым выходом- Реакцией с 1 же А. получается смесь соединений (1) и (3) 111.

1. Carroll P. iU., Xature, 197, 094 (1963).

2. О s a w а Т., J e а и I о 7 R. \V., Л. Ovu. Chem., 3G, 448 (1965).

3[5-АЦЕТОКСИ-А5-ЭТИЕНОВАЯ КИСЛОТА,

си,го

Мол. вес 360,48, т. пл. 2387

А. получают окислением ацетата прегненолона гнпобромптом [1]. Соответствующий хлорангпдрид применяют для расщепления на антиподы la-оксидициклопентадиеиа |2|, цис-цис-яекалола~\ [31 и транс-З-треn-бутшцшлогексанола 141 (в этом случае общепринятый метод расщепления через соли кислого фталата и алкалоидов к успеху не привел).

1. Staunton J., Eisenbraun Е. J., Org. Svn., 42, 4 (1962).

2. \V о о d ward R. В., К a t z T. J., Tetrahedron, 5, 70 (1959).

3. Dj erassiC, S t a u n t о n J., J. Am. Chem. Soc, 83, 736 (1961).

4. D j e г a s s i C, \V a r a \v a E. J., Wolff R. E., Eisenbraun E. J., J. Org. Chem., 25, 917 (1960).

АЦЕТОНДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА, H02CCH,COCH,COoH. Мол. вес 146,10, т. пл. 138" (с разд.).

А. к., получаемая с высоким выходом при действии олеума на лимонную кислоту при 0—30" 11] нестабильна; ее необходимо переСНХО,Н СН.2СО,Н

I H..SO4 I

НОССОоН > С --- О -4- СО - Н.,0

| ?? H;j — 9 0°,, (CLipOii) j "

CHX.OjH снхо,н

кристаллизовать из этилапетата или превратить этерпфикацией по Фишеру |2] в диэтиловый эфир (т. кип. 145—148 /17 мм).

Классический синтез тропинона по Робинсону состоит в конденсации янтарного диальдегпда и метиламина с А. к. 131. Позднее Шёпф [4] проводил реакцию в буферном растворе при рН 5 и комнатной температуре. В этих условиях, подобных физиологическим, промежуточно образующаяся дикислота спонтанно декарбоксилн-руется до тропииопа (выход более 90%). (См. также Глутаровый ди альдегид-)

СН..С0Л1 СМ, — СН — СНСООН

сн,—сно I II!

| " — H.A'CH- -СО ] N'CH

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровати 200х200 круглые
концерт имеджин драгонс спб 2017 ледовый
металлические стеллажи производство
театр комедия нижний новгород купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)