химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

иррола (90 мин) происходит переацетилпрованпе с образованием N-ацетилппррола (выходы около90%) 121, который трудно получить обычными методами. Прямое апеллирование пиррола дает смесь 2- и 3-ацетплпирролов примерно в равных количествах.

NCOCHj +

iJ —+ о

н сосн.

0) (2) (3) (4)

1. R е d d у J. S.,

2. ReddvJ.S.

MandellL, G о 1 d s t , Chem. Inch, 1965, 1426.

e i n J. H., J. Chem. Soc, 1963, 1414.

S-АЦЕТИЛМЕРКАПТОЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД (1), Мол. вес 174,18, т. пл. 77'

А. к. а. получают присоединением тиоуксусиой кислоты к малеи-новому ангидриду; выход 83% 111.

ч Рн7 CH3COSCHCOoH рн п.з

\ 1 ТТ \Г П„ _ | , . Ь

I

Метод введения меркаптогрупп в белки (а также гюлнспнрты, например декстрин или поливиниловый спирт) состоит в добавлении твердого А. к. а. к раствору белка при рН 7 в атмосфере азота 121. Продукт гидролиза ангидрида удаляют на анионообменнике, соли — на смешанном понообмешшке пли диализом и ацилированный протеин (2) выделяют лиофнлизацней. Связь ацетил —S легко расCH:,COSCHCOO-f- НД-Протенн —г

^ СН.2СОХН-протенн

(1) (2)

— HSCHCO,N'a

CHOCONH-протенн

щепляется в разбавленном растворе едкого натра при рН 11,5 (3).

1. Brow и R., Jo л с s W. Е., Р i и с! с г A. RJ. Chem. Soc, 1951, 2123.

2. К 1 о t 7. 1. М., Н о i л е. у R. Е., J. Am. Chem. Soc, 81. 3802 (1959).

АЦЕТИЛНИТРАТ, СНчСОЛт02. Мол. вес 105,05. А. потенциально взрывчат.

А. получают добавлением 4,5 г 70%-ной азотной кислоты к 35,мл уксусного ангидрида при 25—30е. А. реагируете простыми ал-кенами, давая смеси р-нитроацетатов, нитроолефинов и Р-нитронн-тратов Ll I, напр if мер:

ОАс

AcONO, I

I) (СН3).,С = СН, —^ (СН3)2ССН.Д'0240 1°;,

СН3 ОХО,

I I

4-СНО = ССИД'ОО - (СИДХСН.ДО.,

° , II ' О

/\/сн;3

хОАс ~

\/ Ч-ХО.

30" 0

ХО,

ХН3 /Ч /СН, А ,CHS

7 AcONO,>

30%

2)

Стирол, стильбены и 1,1-диарилалкены дают Р-нитроацетаты с выходом 40—70%.

1. Во г rl w ell F. G., G а г b i s с h Е. W., Jr., J. Am. Chem. Soc, 82, 3588 (1900); J. Org. Chem.. 27, 2322, 3049 (1962); ibid., 28, 1765 (1963).

А-АЦЕТИЛ-Р-ЭТОКСИ-Ы-КАРБЭТОКСИАКРИЛАМИД,

О COCH.J

II I

НХ —С-С = СНОС2Н5

1

С0.2СН3

Мол. вес 229,23, т. пл. 907

Этот реагент применяют для определения N-концевого остатка пептида или белка [11.

1. DewarJ. Н., S h a w G., J. Chem. Soc, 1961, .3254.

А-АЦЕТОКСИАКРИЛОНИТРИЛ,

OCOCHG f

СН2 = С—CN

Мол. вес ПОДО, т. кип. 1737772 мм.

А. получают присоединением цианистого водорода к кетеиу; лучший выход можно получить в присутствии мягких основных катализаторов, таких, как ацетат калия 111.

ОН ОСОСН3

HCN I CH,=C. = 0 I

СН9=С=О* СН„ ^ ССХ

СН.-> = С —CN

А. используют как дненофпл; гидролиз аддукта приводит к ке-тону, как показано на примере синтеза дегидроноркамфоры [2].

| 62%

ОСОСН3

СН, Н

+ C-CN

ОСОСН.

Другой пример — синтез 7-изопропилиденбицикло-12,2,11-геп-тен-5-она-2 [31:

1 -АЦЕТОКСИБУТАДИEH. Мол. вес 112,16, т. кип. 42—43;,-16 мм

51-52730 мм.

ПОЛУЧЕНИЕ. А.— енолацетат кротонового альдегида — можно получить кипячением этого альдегида с уксусным ангидридом и ацетагом натрия [lj. Эта равновесная реакция дает низкий выход А.

СНО СНОСОСНз

J Кипячение 4 нас ]]

CH + (CH3CO)20 + CH3C02Na — ? СН

|| 44U г 2и0г ЗЬ% |

СН СН

СНз 24 0 г

СНо

([21, использована такая же методика, выход 35%). Непрореагиро-вавший кротоновый альдегид (сильный лакрпматор) удаляют в виде бисульфптпого производного. Лучший способ получения А., описанный Хагемайером и Халлом I3J,— это реакция кротопового альдегида с изопропенилацетатом в присутствии каталитических количеств /г-толуолсульфокислоты и ацетата меди (роль последнего не выяснена). Кротоновый альдегид добавляют к реакционной смеси в течение 2—3 час с одновременным удалением ацетона для смещения равновесия. Выход дважды перегнанного А. 90%.

OCOCH-j

I

20

и г

СН»СН--СНСНСЧ СН.,-ССНа-; /i-C:H3CeH4S()3H-{ Cu(OAc),

1 ИЛ О

CI I, - СНСН CHOCOCH., |СН;!СОСН;1

Реакция Дильса — Альдера. А. исполь

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
руки вверх тур
ремонт чиллеров lennox
измеритель воздуха со2 купить
проектирование домашнего кинотеатра в квартире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)