химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

т и сотр. 131). При сильном нагревании, необходимом для реакции присоединения, образующийся аддукт теряет лактониый мостик с отщеплением СО,

согсн3

+ со.

d

C02CHj

5 С 210-215°

сн,

+ III ~———>

:о с 7 0%

1. Хэнтресс Э., Л е с с л и Т., Б о р н ш т е ii и Дж\, (^Синтезы органических препаратов--) ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 186.

2. Docri и ц YY., von, W i ! е у D. W., Tetrahedron, И, 183 (1360).

3. W с и k е г t Е., Johnston D, В. R., Dave К. G., J. Org. Chem., 29, 2534 (1964).

COJCHJ

АЦЕТИЛ ЕНДИ К АРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИЗТИЛОВЫЙ ЭФИР, Н.АОйСС=СХЮ2С2Н5. АЫ. вес 170,16, т. кип. 96—98 8лш, получение Ц|.

1. Huntress Е. Н., L е s s I i e Т. E., Born stein J., Org. S\n., Coll. Vol., 4, 330 (1963).

АЦЕТИЛЕНИД ЛИТИЯ, LiC==CH. Мол. вес 31,97. Методики получения амида натрия в жидком аммиаке и его реакции с ацетиленом с образованием ацетиленида натрия применимы также для получения амида лития и А. л. 111. Для превращения кеNH,(Fc-J-r) НС^СН

Li LiXH* :—' LiC^CHH., ~ -NH.(

тонов в этинилкарбинолы обычно используют ацетиленнд натрия (реакция Нефа), хотя часто применение А. л. дает определенные преимущества, особенно в случае а,(3-ненасыщеиных кетонов. Например, (3-ионон (1) реагирует с А. л. с образованием карбинола (2) с 79"О-ной конверсией и выходом 95% 12]. С ацетиленидом натрия в аналогичных условиях (3 час при —34') конверсия составляет 27%, а выход

СН3 СНа СН3 СН,

II II'

г СИ,

/ :

' СИ, (П

95%

СН,

СНз (2)

он

74/о. Л'2,4'в-Октатриеиаль (3) дает с А. л. зтипилкарбпнол (4) с выходом 7290, тогда как с ацетиленидом натрия выход более чем в три

О

СН,

• / xOBu

(5)

LiCsCH

^

ЭФИР

/

(6)

НО

/С^СН

\/CHa

OBu J

н +BuOH

С ^ СН

(7)

1. R а р h а е ! R. A., «Acetylenic Compounds in Organic Syntheses*, Academic Press, 1955 p. 193 194.

2. О r o's h и i'k W., Mcbanc A. D., J. Am. Chem. Soc, 71, 2062 (1949V

3. R aphael R. A., loc. cit. [Ц, p. 197.

4. E s с h с n m о s e r A., S с h r e i b e r J., Julia S. A., Helv. Chim. Acta, 36, 482 (1953).

АЦЕТИЛЕНИД ЛИТИЯ — ЭТИЛЕНДИАМИН,

LiC=CH • H ,NCH 2CH 2NH 2(LiC=CH • ЭДА).

Эта стабилизированная форма ацетиленида лития [1] не требует применения жидкого аммиака. Ее можно использовать в виде сухого порошка, растворимого в таких растворителях, как днглим, диок-сан, ДМФА и ДМСО.

РАСТВОРИМОСТЬ при 25° (г/100 г): в гексапе 0, в беизоле 0,008, в ксилоле 0,04, в диэтиловом эфире 0,05, в ТГФ 0,4, в диоксане 0,6, в «-проппламине 17,0, в м-бутпламине 12,1, в ди-«-б\-тилампне 0,03.

РЕАКЦИЯ С ГАЛОГЕНИДАМИ. Типичная реакция замещения галогена проведена с 1-фтор-5-хлорпентаном в ДМСО (Паттпсоп и Дир 12]); 7-фторгептип-1 получается с очень высоким выходом.

F(C1I2)3C

ДМСО 2.V

LiC == СН .ЭДА 1—* F(CH1!)5C = СН

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КЕТОНАМ. Хаффмен и Арапа кос |3|, используя ацетиленнд натрия в жидком аммиаке или ацетилен и 2-метилбути-лат калия, превратили кетон (I) в этинилкарбинод (2), но с очень низким выходом, тогда как 1лС=СН-ЭДА реагирует гладко и с высоким выходом.

АЦЕТИЛЕНИД НАТРИЯ, CH^CNa. Мол. вес 48,03.

Реагент с целью применения его для синтеза 1-этпинлциклогек-санола получают, пропуская ацетилен в 1 л жидкого аммиака при перемешивании и медленном добавлении 23 г натрия 111. Смесь об/ \ nIM.,_,U ./ ч/с^сн н+ Х ^С^СН

> = 0 + NaC^CH—* < X —>/ N / Х-П\:А 65 — 7 5",'

ONa «35-7 5% N / ОН

рабатывают циклогексаноном (1 моль) в течение 1 час и оставляют для испарения аммиака. Твердый остаток разлагают льдом и водой, смесь подкисляют и продукт реакции экстрагируют эфиром.

1. С а у н д с р с Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 600.

N-АЦЕТИЛИМИДАЗОЛ (1). Мол. вес 110,12, т. пл. 101,5—102,5.

А. получают растворением пмидазола в небольшом избытке уксусного ангидрида с последующей отгонкой в вакууме образовавшейся уксусной кислоты и избытка уксусного ангидрида (выход количественный) [1]. При кипячении А. с эквпмолярным количеством п

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лабораторные стулья и табуреты фото
жаказать каркас наширокую кровать вмрскве
купить футбольную форму для ребенка
встраиваемые колонки в потолок купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)