химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

атрия в присутствии железа в качестве катализатора; аммиак заменяли на эфир до прилипания эфирного раствора метилизобутилкетона. После образования натриевого производного добавляли этиловый эфир пзова-лериановой кислоты в эфире, чтобы избежать сложноэфирной конденсации. Днизовалеронлметаи выделили в чистом виде через его медную соль. В примере (4) (Хаузер) фенилуксусную кислоту прибавляли непосредственно к суспензии А. н. в жидком аммиаке и хлористый бензил добавляли к образовавшейся темно-зеленой суспензии. По завершении алкплнрования аммиак заменяли на эфир.

СН:, СНо(Ха)

| NaNH, | НС = СН

2[14]) СН3С=Ю — Г77-' СНХ-ОNH

СН,

СН,

н

—у СН,С — С -з СН ? СНоС— С -= СН

" | 40~.lt.>'-1,, 'J |

ONa ОН

NaNH- _ +

3[15]) СН3ООСН2СН(СН3)2 ——> CHXOCHXH(CH3)2(Na) —*

~ N Н)

О о

(СН.,),.СНСН.СО.,С..Н, \\_ |1 +

' ^ (CH3)2CHCH2CCHCCH.2CH(CH3)2(Na) —>сньои

О О

н +

58^7р (СН3)гСНСНгССНоССН™СН(СН3)2

2NaNH, +

C„HeCHoCl

4[3J) CfiH,CH2C02H ? Cf,H5CHC02(Na).2 —*

Н +

(C,Hs)20 CfiH,CHC02Xa —; СсНГ>СНСО,Н

CCH5CH,

C0H5CHo

^\ .

к

^ +4 8 5-9 5% N (Na )

11 JI

CH3

Другие примеры алкилирования фенилуксусной кислоты и ее эфи-ров описали Хаузер и сотр. [17]. N-Метилирование индола [пример (5) I осуществляют в основном так, как описано в примере (4).

Примером использования А. н. для образования иона, который вступает в реакцию с кетоном, может служить синтез нитрила а, р-дифенилкоричной кислоты [18].

NaNH., _ + (Cr>H-),C = 0

СеН5СН,СХ -CGH5CHCX(Xa) —(C0H,)X-CCfiHr,

CN

Синтез 2-метилиндола по Верлею [19] включает циклизацию промежуточного аниона. Выход указан в соответствии с данными Аллена и Ван Аллана [20].

При детальном исследовании образования дикарбанионов из р-дикарбонильных соединений Харрис и Харрис [21] нашли, что А. н. является лучшим реагентом, чем амид калия, димсилнатрий и гидрид натрия.

NH7 _ _ соа RCOCH2COCH3--^ RCOCHCOCH2 —?> RCOCH2COCH2C02H

Другие реакции. Конденсацию по Дарзану [22], например конденсацию ацетофенона с этилхлорацетатом с образованием фе-нилметилглицидного эфира, Аллен и Ван Аллан [23] провели путем добавления тонкоизмельченного А. н. к раствору реагентов в беизоле.

СН3 СН3

I NaNH2 |

QH5C = О + С1СН2С02С2Н5 ССН5 С^—СНСОоСН,

о

Бразен и Хаузер [24] описали методику восстановительной перегруппировки йодистого бензилтриметиламмония (1) в третичный амин (2).

+

CH2N(CH3)3(I) !

V

О)

NaNH2

у

90—9 54;,

CHoN(CH3)2

А/СНз

(2)

N

Беннет и сотр. [25] применили А. н. для конденсации натриевой соли нафталин-р-сульфокислоты с пиперидином и получили N-p-наф-тилпиперидин.SO,Na

NaNH2-pHN/

./ 7 1«:

Пархам и Уинберг [26] описали методику проведения реакции диэтилбромацеталя (1) с сульфидом натрия и серой с целью получення соединения, средний состав которого соответствовал тетра-сульфпду (2). Смесь этого соединения (1,38 моля) и эфира перемешивали при температуре от —35 до —45 , добавляли жидкий аммиак, а затем по частям 8,7 г-атом натрия. Прибавление последних нескольких граммов натрия вызывает темно-синее окрашивание

BrCH,(:H(()C,Hf)),-; Xa.,S.9H,0 р 2S

(I) .4 моли 2,2~> моля -1,Г. s-атом 8:1—42%

—-, (c»h,()),chch4ssssch.>(:н(оаНг,), NaNH*-N_H;

"(2)

—^ 2<СЛт\0),СНСН,$Ха HCJ- ^ ^ 2(C.,H50)oCHCH,SH

(,Ч) 7 1- -8.4% нз (2) (-1)

раствора. Через 30 мин непрерывно прибавляли твердый хлористый аммоний до исчезновения синей окраски. Аммиак удаляли, натриевую соль (3) растворяли в воде и добавляли соляную кислоту до рЫ 8,0—8,5 (рН-метр). Чтобы избежать гидролиза нестойкой к действию кислот ацетальной группировки, устанавливали рН 8,0—8,5 и выделяли свободный диэтилацеталь меркаптоуксусиого альдегида (4), пропуская в раствор двуокись углерода. Затем препарат экстрагировали эфиром и перегоняли.

Синтез циклопропена. Фишер и Эппльквист [27] действовали на металлилхлорид (1) А. н. в кипящем ТГФ и получили 1-метил-циклопропен (2) с умеренным выходом; по-видимому, реакция включает стадии образования и цикли

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс крыльцо для дачи купить - цена ниже, качество выше!
персональный 3d кинотеатр купить
чешские столовые сервизы купить
насос mtr15-10/10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)