химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ке азота и колбу с очень пирофорным натриевым производным охлаждали до —70° в бане с сухим льдом и трихлорэтиленом. Затем в один прием добавляли насыщенный раствор хлористого натрия, предварительно охлажденный до —20\ и после этого отгоняли легко кипящий продукт, собирая его в приемник, охлажденный до —70°. Дистпллат нейтрализовали водным раствором мононатриевой соли фосфорной кислоты, водный слой замораживали, охлаждая его сухим льдом, верхний слой отделяли, сушили и перегоняли. Фракционированием получили чистый этокснацетилен, т. кпн. 49—51°/749 мм. Вторая реакция, сопровождающаяся расщеплением простой эфирной связи, приводит к образованию пентин-4-ола-1 из тетрагид-рофурфурилхлорида [8].

СН3 СНо Сил—Сид

СН, CHCH.CI 3-5 "°л° ^ СН. C^CNa NH.^ci^

2\/ NH;, l " 7 5-85%

О ONa

1 моль

—HOCHoCHXHX = сн

Для получения бутин-2-ола-1 (4) Уайтинг и сотр. [9] приготовляли раствор А. н. в колбе дыоаровского типа емкостью 4 л, снабженной механической мешалкой с пластмассовой лопастью (3 л NH3, 1,5 г гидрата азотнокислого окисного железа, 2,8 г-атом натрия) и добавляли 1,26 моля 3-хлорбутен-2-ола-1 (2) в течение 30 мин. Смесь перемешивали в течение ночи, затем добавляли в несколько приемов 2,8 моля твердого хлористого аммония со скоростью, позволяющей контролировать экзотермическую реакцию. Смесь переносили в ведро из нержавеющей стали и оставляли на ночь в вы10%Na,CO., NaNH,

СНЯС = CHCHoCl ггтг—^ CH3C = CHCHoOH

63% " | - Жидкий NHS

С1 С1

(1) (2)

—* СН3С = CCH2ONа -- ~i> СН3С ^ ССНоОН

(3) (4)

тяжном шкафу для испарения аммиака. Продукт экстрагировали эфиром и перегоняли при 55°/8 мм.

Дегидрогалогенирование под действием А. н. является также удобным способом замыкания азиридинового кольца, как это иллюстрирует получение N-этилалленимина (1-этил-2-метиленазири-дина) [10].

N а N Н I - N Н з

СН2 = С—CH„NCH5 —7~7ГГ^ сн, = С — СНа

j " | 48—55%

Вг Н N

I

С2Н5

RC=CNa и его производные. Тетроловую кислоту синтезируют превращением пропина в его натриевое производное с последующим

сн,с=сн

карбонизированием и подкислением 1111.

NaNH, СО.

CHaC = CNa*СН,Сз=ССО, Nana

>0-~59\

сн.,с=ссо.,н

Для получения гекспна-1 Кэмпбелл и Кэмпбелл [12] пропускали ацетилен в 3 л жидкого аммиака и постепенно добавляли 4 г-атом натрия с такой скоростью, чтобы голубое окрашивание не распространялось на весь раствор (для этого каждый кусочек натрия помещали на железный рыболовный крючок и с помощью гибкой железной проволоки опускали в аммиак или вынимали оттуда). Ток ацетилена прекращали и по каплям добавляли «-бутилбромид (4 моля). В конце прибавляли по каплям 500 мл водного раствора аммиака и приливали дистиллированную воду. Обычной обработкой получали чистый гексин-1, т. кип, 71—72°.

HCs=CH4-Na

Жидки ii NH.

*—г — Н,

НС = CNa

"-C.HgBr

70—7 7'

«-CAHqC = CH

Образование реакционноспособных анионов. В случае типичного алктглировання кетонов Вандерверф и Леммерман [131 получали А. н. в атмосфере азота в виде серой суспензии (1,5 л аммиака, следы азотнокислого окпсного железа и 2,05 г-атом натрия), приливали 1,2 л эфира с такой скоростью, какую допускало испарение аммиака, нагревали смесь для удаления аммиака, прибавляли циО

li

/\

1) j -f NaNH, / 2,05 моля 2,24 моля

— N На

О

/ 4 Na+2,03 моля

54 — 62%

сн,сн = сн?

О

н

/

ч/

клогексанон и перемешивали и нагревали смесь при температуре кипения в течение 3 час. Смесь охлаждали, медленно добавляли эфирный раствор бромистого аллила (экзотермическая реакция) и для завершения реакции кипятили 3 час.

Другие примеры приведены кратко в виде уравнений (2—5). При использовании для получения 2-метилбутин-З-ола-З (2) А. н. смачивали гептаном, растирали в тонкий порошок и оставляли для испарения растворителя. В суспензию А. н. в эфире при охлаждении до —10 и перемешивании пропускали ацетилен для образования аддукта и вытеснения аммиака. В примере (3) (Хаузер)

А. и. получали из жидкого аммиака и н

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
линзы ежедневной замены
dhw 450-4d
где в москве купить музыку классику пьяцолла
проектор для слайд шоу где взять в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)