химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

лубая окраска исчезает и выпадает черный осадок катализатора. Затем добавляют еще натрии (25 г) отдельными порциями в течение 20 мин; голубая окраска исчезает и образуется серая суспензия А. н. Растворимость полученного таким путем А. н. — 1 моль в 1 л жидкого аммиака при —33 .

Позднее было показано, что окисление воздухом начальной небольшой порции натрия не обязательно, и поэтому просто ждут, пока прекратится выделение водорода и выпадет черный катализатор, и лишь после этого добавляют основное количество натрия. Удовлетворительные методики, различающиеся лишь в деталях, описали Хаузер |2, 31, Джонс 14] и Кан 151. Хаузер и некоторые другие исследователи не применяют нп охлаждающей бани, ни обратного холодильника, а просто по мере испарения добавляют новые порции аммиака; испаряющийся аммиак служит защитой от кислорода. Как Джонс, так и Кан использовали обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом, работали в атмосфере азота и применяли ловушку для поглощения газов и барботер. Для получения катализатора Кан использовал хлорное железо. Обычно лучше применять мешалку Гершберга; мешалка с лопастями из тефлона не рекомендуется.

Дегидрогалогенирование (и дебромирование). Суспензию 2 молей А. н. в 1,5 л жидкого аммиака перемешивают при —33 и но каплям добавляют 1 моль (З-бромстирода (Ньюлеид и сотр. |1|). По окончании бурной реакции смесь перемешивают еще 10 мин, а заС6Н,СН - СНВг г2.\а\тН„ — QH5C = СМа С6Н*С ^ СН

75%

1 моль 2 моля

тем обрабатывают 600 мл воды. Фенилацетплен образуется с хорошим выходом; часть исходного вещества была выделена обратно. По такой же методике дибромстирол в результате дегидробромпро-вания дает фенилацетплен с выходом 64%. Хотя в некоторых условиях ацетиленовые соединения с внутренним положением тройной связи могут путем перегруппировки превратиться в аллены и в терминальные ацетилены, сотрудники Университета Нотр-Дам нашли, что р-нонин не пзомерпзуется под влиянием А. н. в течение 16 час при —34%

Для получения циклогексилпропина (2) Леспио и Бургель 16] растирали в ступке взятый в избытке продажный А. н. с 200 мл минерального масла, перемешивали суспензию при нагревании на бане при 160—165° и по каплям добавляли соответствующий бромистый винил (1) в течение 1,5 час.

160—165° НС1

С6Н1гСН,С = СНп + 2NaNH„ > С6НИСНХ = СХа ?

ьи- _ 1 , ьи- б6%

| 3,1 моля u

Br

(1) 1 моль—у С6Н]дСН2С = СН

(2)

Изучая превращение олеиновой кислоты в стеароловую через стадию дибромида, Кан и сотр. [5] нашли, что при использовании для дегидробромирования А. н. выход в два раза выше, чем со спиртовым раствором едкого кали. Суспензию А. н. в жидком аммиаке, полученную из 1,87 г-атом натрия, перемешивали (конденсатор с сухим льдом и ацетоном) и медленно из капельной воронки добавляли эфирный раствор дибромида олеиновой кислоты. ПоВ г

СН3(СН2)7СН = СН(СН2)7С02Н

0,35 моля Эфир

3NaNH HCl

— CH3(CH2)7CHCH(CH2)7C02H-> ^ Г9л, „—гСН3(СН2)7С = С(СН2)7СОаН

j | о ~— О Z q (ООЩЦ И)

Вг Вг

еле непрерывного перемешивания в течение б час постепенно добавляли 60 г твердого хлористого аммония для разложения избытка А. н. После испарения аммиака оставшуюся твердую соль нагревали с водой в атмосфере азота и подкисляли; после двух кристаллизации из петролейиого эфира получили чистую стеароловую кислоту (т. пл. 46—46,5°).

Аналогичная методика использована и для превращения А10-ундециленовой кислоты в А10-ундециновую кислоту 17].

Джонс и сотрудники описали два случая дегидрогалогенирова-ния, сопровождающегося расщеплением простой эфирной связи. Один из них — получение этоксиацетилена из диэтилхлорацеталя [41. Суспензию А. н. в жидком аммиаке перемешивали от руки в колбе, снабженной холодильником типа «холодный палеи» с сухим льдом, и в течение 15—20 мин добавляли диэтилхлорацеталь. Через

Г)Г,и ru/nr 0 . | q>j vu Жидкий МИ3

ClCHoCH(OC2H5)2-f 3NaNH2 ^

0,50 моля 1.65 г-атом Na

NaCl-НЮ-* КаС = СОС,Н5 — НС ?= СОСоН5

5 7-60%

15 мин испаряли еще некоторое количество аммиака в то

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы хл ворд таблицы
схема установки домашнего кинотеатра
купить сантехнику villeroy в москве
гироскутер надо сдавать в багаж самолета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)