химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

i n h e i m e r A. J., К a n t о r S. W., HauserC. R., J. Org. Chem., 18, 801 (1953); HauserC. R., KantorS. W, J. Am. Chem. Soc, 73, 1437 (1951); Hrutford B. F.; Bunnett J. F., J. Am. Chem. Soc, 80, 2021 (1958).

АМИД ЛИТИЯ, LiNH2. Мол. вес 22,97. Хранят в узкогорлых желтых склянках с завинчивающейся крышкой, которую тщательно закрывают и заливают парафином. Если склянку открывать на короткое время только при взятии навески А. л., то титр довольно постоянен (первоначальный титр 98%) [1].

Получение и использование в альдольной конденсации сложных эфировс альдегидами и кетонами. Хаузер и Путербаух [2] добавляли к 300 мл жидкого аммиака при перемешивании небольшую часть 1,1 -граммовой навески литиевой дроби, а затем каталитическое количество нитрата трехвалентного железа. После исчезновения первоначальной синей окраски небольшими порциями добавляли оставшуюся часть лития. Приблизительно через 20 мин образовавшуюся серую суспензию А. л. обрабатывали эфирным раствором

Р 1) LiNH,,, NH3 ^Н3 J?

|| 2) CeHsCOCH3> эфир j || Н,0

СН3СОС(СН3)3 ? СеН5ССН2СОС(СН3)3 ~77*

OLi

ОН О

I II

—? СеНБС(СН3)СН2СОС(СН3)3

0,2 моля мрА. л. используют вместо амида натрия для получения гетероциклических аминов, обладающих аитигистаминной активностью [51. Например, смесь 2-аминопнридина, бромпгдрата Р-диметиламино-этилбромпда и 2 же А. л. кипятили в течение 22 час в толуоле. Кей

/X UrCH..CH.,N(CH .),? HBr А\

I хх 2LiNH,, толуол У I

— — . f. \

N NH, N NCHoCH,\(CHo),

н

[11 отметил, что с А. л. работать легче, чем с амидом натрия. Он получил сочень хорошими выходами ряд гетероциклических вторичных аминов указанного выше типа, которые можно превратить тем же способом с высокими выходами в соответствующие третичные амины.

1. К а у е I. A., J. Am. Chem. Soc, 71, 2322 (1949); К а У е I. А., К о g a n I. С, ibid., 73, 5891 (1951); F е г г а г о J . J ., К а у е I. A., W е i s s U., J. Chem. Soc, 1964, 2813.

2. HauserCR, P ц t er b augh W. H., J. Am. Chem. Soc, 75, 1068 (1953).

3. H a u s e г C. R., L i и d s а у .1. К.., J. Am. Chem. Soc, 77, 1050 (1955); See also HauserC. R., С li a ni b e r s W. J., J. Org. Chem,, 21, 1524 (1956).

4. S i s i d о К.. К a z a m a Y., К о ci a m a H., N о z a k i H., J. Am. Chem. Soc, 81, 5817 (1959); SisidoK., Se> K-, N о г a k i H., J. Org. Chem., 27, 2681 (1962).

5. Mutt г e г C. P., D j e r a s s i С, В с e a r s W. L., M aver R. L., Scholz C. R., J. Am. Chem. Soc, 68, 1999 (1946).

АМИД НАТРИЯ, NaNH,. Мол. вес 39,02, т. пл. 210\ Продажный А. н. можно использовать только сразу же после вскрытия склянки. При хранении он поглощает влагу, разлагается, желтеет и становится взрывоопасным. Такой реактив уничтожают обработкой твердым хлористым аммонием:

Na\H.,-;- \HiCI — > 1\аСМг2!ЧН:1

Ввиду нестабильности реагента методики его применения в большинстве случаев включают описание способов получения.

Получение. Большая часть лабораторных методик основана на открытии Ньюленда и сотр. Ill, которые обнаружили, что реакция натрия с жидким аммиаком заметно ускоряется черным катализатором, который первоначально получали взаимодействием соли окисного железа с окислами натрия в жидком аммиаке. К жидкому

2Na -f 2ХН:{ — 2\аШ,-'г И,

аммиаку (500 ли) при перемешивании (—33") добавляют 0,3 з Fe(N03)3-6H.iO, а затем 1 г натрия. При пропускании в смесь воздуха первоначальная го

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук Алиенваре
497K18760
стеновая акустическая панель для кинозала
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)