химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ыщают

(СН3)2СНСН2СН2СС)С1--НС=СН -!- AICi3 4- са,, ?

0,63 моля Избыток 0.74 моля 200 г 56 — 64%

О |!

—> (сня)п;.ысн2(;н2ссн = снс1

ацетиленом, прибавляют А. х., перемешивают и добавляют по каплям хлорангидрид с одновременным пропусканием тока ацетилена [211.

Циклодегидратация. В синтезе 4-метилкумарина [61 по методике, которую предложили Сефна, Шах и Шах [221, смесь фенола, ацето-уксусного эфира и нитробеизола нагревают до 100° при перемешивании, обрабатывают раствором А. х. в нитробеизоле в течение

30—45 мин и нагревают 3 час при 130°.

СНЧ

СО

сн,

СНз

I

/л /V

130е

+ C = 0 + CBH5N02 + A1C18——Г*

I 33-48 /0

ОН oq,H5 о о

2 моля 2 моля 300 .ил 4 моля в 2,1 .г

нитробеизола

Реакцией бензнловой кислоты с А. х. в беизоле получают флу-оренкарбоновую-9 кислоту [231, при этом происходит циклодегид-ратация с перегруппировкой.

0,6 моля 200 мл

ОСН.

он

но

лу [26]. В качестве растворителя можно использовать также беизол, но при этом необходимо более длительное кипячение [27].

Вг

сан сан

А1С15 в СвНв Кипячение 6 час

90 % '

но | " Вг

сн,о

но

Разработан метод синтеза ооксибеизофенонов (Кулька (281), в котором защита /ш/?а-положения в метиловых эфирах фенолов шре/и-бутильной группой обусловливает о-беизоилирование. Под действием А. х. mpem-бутильная группа отщепляется вместе с эфирной.

Ланге [29] осуществил гладкое деметилнрование ванилина в про-токатеховый альдегид путем добавления 4,4 экв пиридина к суспен?A1C12

осн.

он о—.

rVOCH3

Al(

С НО

~^Ру+КСГ

сно

зии хлористого алюминия (1,1 экв) в растворе ванилина (1 экв) в хлористом метилене и кипячения смеси в течение 24 час. Обычным способом ванилин деметилируется неудовлетворительно, а данный метод пригоден только для соединений, имеющих рядом с эфирной группой свободную гидроксильную группу. Поэтому можно считать, что эта реакция включает промежуточное сольватное циклическое пятичленное соединение. Невозможность деметилирования

сно не iici.

о-Ванимж

о-ванилина в этих условиях объясняется преимущественным ком-плексообразованием атома алюминия с соседним карбонильным кислородом, более основным, чем метоксильный атом кислорода.

Хардеггер и сотр. [30] нашли, что алкоксильные группы в орто-или яери-положении к карбонильной группе селективно расщеп

ляются при обработке А. х. в нитробеизоле. При добавлении А. х. к раствору этого соединения в нитробеизоле при комнатной температуре образуется красный или фиолетовый комплекс. Через несколько часов к смеси добавляют лед и небольшое количество соляной кислоты. При этом комплекс переходит в водный слой, который отделяют и нагревают с разбавленной соляной кисНС1

» Комплекс >

77%

сн3о

9Н о

А1С1, „

Комплекс»

НС1; 81% ' сн3о

сн*

лотой при 50е в течение 2 час; освобождающийся продукт деМетилирования выделяется при охлаждении раствора. Карбметоксиль-ная группа в этих условиях остается неизменной.

Реакция Гаттермана — Коха. Для превращения толуола в п-толуиловый альдегид его обрабатывают окисью углерода и хлористым водородом при перемешивании с суспензией А. х. и хлористой меди (I) 131].

СНз СН3

СО -f HCI J-AlCVf-Cu2Clo

'46-51%

2Д7 моля Избыток 2 моли ОД 5 моля

I

СНО

Катализатор реакции Дильса — Альдера. Некоторые реакции Дильса — Альдера заметно ускоряются в присутствии А. х. [32, 331 и других катализаторов, используемых в реакции Фриделя —? Крафтса [331 (SnCl4, BF3, FeCl;j, TiCI4). Так, реакция с эквимоляр-ными количествами антрацена, диметилфумарата и А. х. в хлористом метилене полностью заканчивается при комнатной температуре менее чем за 2 час; в отсутствие катализатора при кипячении в диоксане для завершения реакции требуется 2—3 дня [32]. Без катализатора реакцией бутадиена с метилвинилкетоном получают 4-ацетилциклогексен с выходом 75—80% при нагревании реагентов в запаянной трубке при 140° в течение 8—10 час; в беизольном же растворе, содержащем 0,18 же хлорного олова (IV), аддукт получ

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ексель мурманск
дома по новой риге.ру
магазин элитной посуды
Компания Ренессанс лестница стандарт лм-02 отзывы - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)