химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ном (2 моля) [Ц.

Цианамид N=C — NH., в таутомерной форме является карбоди-имидом HN=C=NH и может использоваться в пептидном синтезе. Хотя Д. и не способен к таутомерии, тем не менее он действует как дегидратирующий агент при конденсации N-защищенных аминоI

(C,HS).,NC\' Н.,К'СНС02СгН4

Cb\'HCHCO,H : — —> CbNHCHCOCN(C.,H5)2 ~ »I I i; II

R RON

R OHR' О

I li I I II

—* Cb\HCHC\CHCO,C2H6+ H2NCN(C2H5)>

кислот с эфирамп аминокислот [21. Наилучшие выходы получены при нагревании трех компонентов без растворителя при 100° в течение 2 час.

1. W а I 1 а с h О., Вег., 32, 1872 (1899).

2. L о s s е G., W е d d i g e H., Ann., 636, 144 (1960).

о

ДИЭТИЛЦИАНМЕТИЛФОСФОНАТ, (CaneOjtp+CHaCN. Мол. вес 177,17.

Д. используют в модифицированной реакции Виттига; при взаимодействии Д. с альдегидами и кетона.ми в присутствии сильных оснований в качестве катализаторов образуются а,|5-ненасыщенные нитрилы:

О- о| NaH |

(C2H60).2P + CH2CN + С,Н5СОН —QH5CH =CHCN -j- fC3H50).,P+ ONa

G b0 (,

Реакцией Д. с эпоксидом (1) получают производное циклопропана (2):

о- сн, сн2 о1 .' \ " NaH / \ I

(С2Н50)2Р + СН2С\'4 С„Н3СП—О — СбН5СН— CHCN -f-(C2H50)2P + ONa

5 1 %

О) (?)

В первоначальной методике Уэдсворта и Эммонса 111 в качестве основания применяли гидрид натрия и 1,2-диметоксиэтан как растворитель. В методике японских авторов [21 используют амид натрия и ТГФ. Д. реагирует со стероидами, имеющими кетогруппу при С3, С17 или Со0, но менее селективно, чем днэтилкарбэтоксиметилфосфо-нат (СоН5"0).Р+ СН2СО..С2Н5, который взаимодействует только с I

о3-кетостероидамн [3J.

1. Wad swort h W. S., J., Emmons W. D., J. Am. Chem. Soc, 83, 1733 (1961).

2. Takahashi H., FujiwaraK., Ohta Al., Bull. Chem. Soc, Japan, 35, 1498 (1962).

3. BoseA. K., Dahill R. Т., Jr., J. Org. Chem., 30, 505 (1965).

ДИЭТИЛЦИНК — МЕТИЛЕН ЙОДИСТЫЙ. Этот реагент при взаимодействии с циклогексеном дает норкаран с удовлетворитель0

+ (C2Hs)2Zn + ch2i2 >

53%

1 ЭКв 1экв

.1 экв

ным выходом [1|. Сходное с реакцией Симмонса —Смита, это превращение значительно более быстрое; для предотвращения бурного выделения тепла необходимо медленное добавление йодистого метилена. Следует иметь в виду, что диэтилцинк возгорается на воздухе.

1. F u г u k a w a J., К a w a b a t а N., N i s h i m u r a J., Tetrahedron Letters, 3353 (1966).

ДИЭТИЛЭТИЛЕНПИРОФОСФИТ (3). Мол. вес 228,12, т. кип. 68—6970,4 мм.

Д. получают из этиленхлорфосфита (1) и диэтилфосфита (2) [11 и подобно тетраэтил пи рофосфиту применяют для образования пептидных связей. Преимущество Д. в более легком получении.

СНоО 9 СН,()

' ч II (C,HB),N " ч

^>РС1 -у HP(OC,H,j.2 ——4

(1) (2) (3)

Р —ОР(ОСН5)2

1. A nder s о и G. W., М с G г е g о г А. С, Л. Am. Chem. Soc, 79, G180 (1957).

ДИЭТОКСИМЕТИЛАЦЕТАТ, СН:,СО..СН(<Х..Н,)... Мол. вес 162,18, т. кип. 79—80 /24 мм, 85—87"/30 мм.

Д. получают равновесной реакцией уксусного ангидрида с орто-муравьиным эфиром (41% превращения) [11. Д. предиочитают сме(СН3СО)20-|- НС(ОС2Н6)3 ^ СН3С02С2Нй-Ь СН3С02СН(ОС,Н6)2

сн уксусного ангидрида и ортомуравьиного эфира для превращения 2,6-дихлор-4,5-диаминоппрпмидина (1) в 2,6-дихлорпурин (2) [21.

1. Post Н. \V., Erickson Е. R., J. Org. Chem., 2, 260 (1937).

2. MontgomeryJ. A., Tempi eC, Jr., J. Am. Chem. Soc, 79, 5239 (1957); Montgomery J. A., H о 1 u m L. В., ibid., 80, 404 (1958); Montgomery J. A, TempleC, Jr., ibid., 80, 409 (1958).

2,2-ДИЭТОКСИПРОПАН(диэтилкеталь ацетона), (CH3)2C(OC2H:,)a Мол. вес 132, 20, т. кип. 115°. Д. получают из триэтилортоформиата, ацетона, абсолютного этанола в присутствии следов /i-толуолсульфо-кислоты; выход 75% [11.

Д. кипит при более высокой температуре, чем 2,2-диметоксипро-пан (т. кип. 80е), и поэтому более приемлем для превращения цикли-тов в их полиацетонидные производные обменной реакцией 121.

он он (сн3)гсю о-с(сн3)2

но!—1он о)—Ко

;Н5ОН

\Гу + з (снз)с(ос2н5)г /~\Г + 6 с2:

он он

V

Н3С? чсн3

Смесь измельченного циклита, 2,2-д

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из подсолнухов
Рекомендуем фирму Ренесанс - размеры винтовой лестницы в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло 593
аренда кладовок в красногорске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)